MEDLABORATORIJSKA PRIMERJAVA- MP-ODPADNE VODE 19. Zaključno poročilo

Transkripcija

1 MEDLABORATORIJSKA PRIMERJAVA- MP-ODPADNE VODE 19 Zaključno poročilo Ljubljana, november 2009

2 Kemijski inštitut Ljubljana MEDLABORATORIJSKA PRIMERJAVA- "MP-ODPADNE VODE 19" Zaključno poročilo Tehnični koordinator: dr. Magda Cotman Vodja Laboratorija za okoljske vede in inženirstvo: prof. dr. Albin Pintar Direktor KI: prof. dr. Janko Jamnik

3 Kemijski inštitut Ljubljana DP-2511 Tip dokumenta: 2.12 MEDLABORATORIJSKA PRIMERJAVA- "MP-ODPADNE VODE 19" Zaključno poročilo Avtorici: dr. Magda Cotman dr. Andreja Drolc KI- delovno poročilo

4 Vsebina 1 UVOD 1 2 TEHNIČNI DEL 1 3 ZAKLJUČKI 7 PRILOGA 1 REZULTATI ŠTUDIJA HOMOGENOSTI IN STABILNOSTI PRILOGA 2 POROČANI REZULTATI PRILOGA 3 GRAFIČNA PREDSTAVITEV REZULTATOV MERITEV SODELUJOČIH LABORATORIJEV PRILOGA 4 GRAFIČNI PRIKAZ "Z-VREDNOSTI" REZULTATOV MERITEV SODELUJOČIH LABORATORIJEV PRILOGA 5 ZBIRNI REZULTATI PRILOGA 6 LISTA UDELEŽENCEV

5 1. UVOD Medlaboratorijsko primerjavo na področju odpadnih vod (MP-Odpadne vode 19) organiziramo z namenom, da preverimo usposobljenost laboratorijev. Laboratoriji naj uporabijo rezultate medlaboratorijske primerjave za izboljšanje kakovosti svojega dela. Medlaboratorijsko primerjavo organizira Kemijski inštitut ob podpori Ministrstva za okolje in prostor in MVZT-MIRS. Za MP-Odpadne vode 19 smo pripravili vzorce za določitev naslednjih parametrov: KPK, TOC, kovin (Cd, Cr, Ni, Zn), hraniv (celotnega fosforja in Kjeldalovega dušika), amonijevega in celotnega vezanega dušika, anionskih tenzidov, težkohlapnih lipofilnih snovi in BTX. V poročilu so predstavljeni podatki o shemi (časovni potek, organizacija, statistični protokol), rezultati preskusov stabilnosti in homogenosti ter rezultati udeležencev. Rezultati udeležencev so predstavljeni v tabelarični in grafični obliki z identifikacijskimi številkami. Povezava med identifikacijsko številko in imenom laboratorija je znana le koordinatorju in njegovemu namestniku, ter posameznemu udeležencu. S tem je zagotovljena zaupnost za vse udeležence medlaboratorijskega preskušanja. 2. TEHNIČNI DEL 2. 1 Časovni razpored Tabela 1: Časovni razpored za izvedbo MP-Odpadne vode september 2009 Preliminarna navodila za sodelovanje sreda, 23. september 2009 Razdelitev vzorcev MP-Odpadne vode oktober 2009 Zadnji rok za oddajo rezultatov 23. november 2009 Poročilo o rezultatih MP-Odpadne vode 19 Tabela 2: Sestava Tehničnega odbora za MP-Odpadne vode 19 Marjana Kovačič dipl.ing. Predstavnica MOP-ARSO dr. Katja Otrin-Debevc Predstavnica SA doc. dr. Nineta Majcen MVZT-MIRS prof. dr. Marjan Veber FKKT Majda Rola dipl. ing. Talum-predstavnica udeležencev prof. dr. Milenko Roš dr. Andreja Drolc (namestnik koordinatorja) Predstavniki organizatorja Kemijskega inštituta dr. Magda Cotman (koordinator) 2. 2 Udeleženci Za sodelovanje v MP-Odpadne vode 19 se je prijavilo 35 laboratorijev iz Slovenije in 12 iz tujine, en udeleženec ni oddal rezultatov. 2.3 Vzorci Za MP-Odpadne vode 19 smo pripravili dva vzorca S1 in S2 za določitev KPK in TOC (totalni organski ogljik); vzorca K1 in K2 za določitev kadmija, kroma, niklja in cinka, vzorca H1 in H2 za določitev celotnega fosforja in Kjeldalovega dušika. Vzorci D1 za 1/72

6 določitev anionskih tenzidov, HTD1 za določitev celotnega vezanega dušika, H1-NH4 za določitev amonijevega dušika, TLS 1 za določanje težkohlapnih lipofinih snovi in BTX 1 za določitev benzena, toluena, etilbenzena, stirena, o-ksilena, m-ksilena, p-ksilena so imeli le en koncentracijski nivo. Tabela 3: Oznake in značilnosti posameznih vzorcev Oznaka vzorca Vrsta vzorca Parametri Konc. območje Količina vzorca Embalaža BTX1 Umetno pripravljena Benzen μg/l 10 ml Steklena ampula raztopina BTX1 Umetno pripravljena Etilbenzen μg/l 10 ml Steklena ampula raztopina BTX1 Umetno pripravljena m-ksilen μg/l 500 ml Steklena ampula raztopina BTX1 Umetno pripravljena o-ksilen μg/l 10 ml Steklena ampula raztopina BTX1 Umetno pripravljena p-ksilen μg/l 10 ml Steklena ampula raztopina BTX1 Umetno pripravljena Stiren μg/l 10 ml Steklena ampula raztopina BTX1 Umetno pripravljena Toluen μg/l 10 ml Steklena ampula raztopina D1 Umetno pripravljena raztopina Anionski tenzidi 0,1-100 mg/l 500 ml Polietilenska plastenka H1 Umetno pripravljena raztopina Nkje 1-50 mg/l 1000 ml Polietilenska plastenka H1 Umetno pripravljena raztopina Pcel 0,5-3 mg/l 1000 ml Polietilenska plastenka H1-NH4 Odpadna voda Amonijev dušik mg/l 500 ml Polietilenska plastenka H2 Umetno pripravljena raztopina Nkje mg/l 1000 ml Polietilenska plastenka H2 Umetno pripravljena raztopina Pcel 3-10 mg/l 1000 ml Polietilenska plastenka HTD1 Umetno pripravljena raztopina SkN mg/l 500 ml Polietilenska plastenka K1 Umetno pripravljena raztopina Cd μg/l 500 ml Polietilenska plastenka K1 Umetno pripravljena raztopina Cr μg/l 500 ml Polietilenska plastenka K1 Umetno pripravljena raztopina Ni μg/l 500 ml Polietilenska plastenka K1 Umetno pripravljena raztopina Zn μg/l 500 ml Polietilenska plastenka K2 Odpadna voda Cr μg/l 500 ml Polietilenska plastenka K2 Odpadna voda Ni μg/l 500 ml Polietilenska plastenka K2 Odpadna voda Zn μg/l 500 ml Polietilenska plastenka K2 S1 S1 S2 S2 TLS1 Umetno pripravljena raztopina Umetno pripravljena raztopina Umetno pripravljena raztopina Umetno pripravljena raztopina Umetno pripravljena raztopina Umetno pripravljena raztopina koncentracijsko območje je okvirno in lahko odstopa Cd μg/l 500 ml Polietilenska plastenka KPK mg/l 250 ml Polietilenska plastenka TOC 1-50 mg/l 250 ml Polietilenska plastenka KPK mg/l 250 ml Polietilenska plastenka TOC mg/l 250 ml Polietilenska plastenka Težkohlapne mg/l 1000 ml Temna steklenica lipofilne snovi 2/72

7 2.4 Razdeljevanje vzorcev Predstavniki laboratorijev so prevzeli vzorce v prostorih Kemijskega inštituta in jih med prevozom hranili v prenosnih hladilnih skrinjah. Udeleženci MP-Odpadne vode 19 so dobili skupaj z vzorci tudi navodila za varno ravnaje z vzorci. Določitve so izvedli po postopkih, ki so predpisani v standardih, oziroma po drugih validiranih hišnih laboratorijskih postopkih. Vsak parameter so določili v treh paralelnih določitvah. Rezultate so poslali udeleženci organizatorju na pripravljenih elektronskih obrazcih, na katerih so tudi podatki o metodah. 2.5 Zagotavljanje kakovosti na Kemijskem inštitutu Vzorce smo pripravljali v skladu s predpisi za zagotavljanje kakovosti. Uporabljamo le steklovino (pipete, merilne buče), ki ima ustrezne certifikate. Homogenost in stabilnost vzorcev smo potrdili z ustreznimi študijami. Metode za študij homogenosti in stabilnosti, ki jih uporabljamo v Laboratoriju za okoljske vede in inženirstvo, so akreditirane po standardu SIST EN ISO/IEC Za kontrolo kakovosti uporabljamo: kontrole karte, referenčne materiale ter redno sodelujemo v mednarodnih medlaboratorijskih primerjavah. 2.6 Zagotavljanje homogenosti in stabilnosti vzorcev Študije homogenosti in stabilnosti vzorcev smo izvedli: na Kemijskem inštitutu, v Laboratoriju za okoljske vede in inženirstvo; za kovine pa na KI v Laboratoriju za analizno kemijo. Vzorce za določanje težkohlapnih lipofilnih snovi in BTX smo kupili pri proizvajalcu referenčnih materialov oziroma organizatorju medlaboratorijskih preskušanj, ki zagotavljata stabilnost in homogenost vzorcev Homogenost vzorcev Ker vzorci realne odpadne vode vsebujejo delce, smo vzorce odpadne vode prefiltrirali. Homogenost med steklenicami smo preverili tako, da smo iz serije vzorcev naključno izbrali ustrezno število steklenic in med njimi preverili homogenost. V navodilih smo sodelujoče laboratorije opozorili, da morajo vzorce ustrezno homogenizirati. Podrobni rezultati študije homogenostii so v Prilogi 1, medtem ko so zbirni rezultati v Tabeli 4. 3/72

8 Tabela 4: Rezultati študije homogenosti vzorcev v MP-Odpadne vode 19 Oznaka vzorca Parameter Enota Povpr. vrednost Stand. odmik Uporabljena metoda H1 Pcel mg/l 2,10 0,02 SIST ISO , SEKC 4, RAZKLOP, SPEKTR H1-NH4 Amonijev dušik mg/l 64,4 0,3 SIST ISO 5664, DESTILACIJA, TITRIMETRIJA H2 Pcel mg/l 8,28 0,10 SIST ISO , SEKC 4, RAZKLOP, SPEKTR K1 Cr μg/l SIST EN ISO ICP-MS K1 Cd μg/l 72,1 0,8 SIST EN ISO ICP-MS K1 Ni μg/l 50,5 0,4 SIST EN ISO ICP-MS K1 Zn μg/l 97,6 1,1 SIST EN ISO ICP-MS K2 Cr μg/l SIST EN ISO ICP-MS K2 Cd μg/l SIST EN ISO ICP-MS K2 Ni μg/l SIST EN ISO ICP-MS K2 Zn μg/l SIST EN ISO ICP-MS S1 KPK mg/l 58,7 0,6 S2 KPK mg/l Vsi vzorci uporabljeni v MP-Odpadne vode 19 ustrezajo kriteriju s BB < 1/3 s L (standardni odmik med steklenicami je manjši od ene tretjine standardnega odmika med rezultati udeležencev). Izračunani standardni odmiki v steklenicah in med steklenicami potrjujejo, da so vzorci dovolj homogeni, da smo jih razdelili med udeležence MP-Odpadne vode Stabilnost vzorcev Zaradi problemov s stabilnostjo odpadnih vod smo izvedli pred razdelitvijo vzorcev med udeležence medlaboratorijskega preskušanja študijo stabilnosti vzorcev. Ugotovili smo, da različne temperature bistveno ne vplivajo na stabilnost vzorcev, zato smo vzporedno z MP- Odpadne vode 19 izvedli študijo stabilnosti vzorcev pri 4 C. Podrobnejši rezultati študije stabilnosti so v Prilogi 1. Če so vzorci ustrezno hranjeni, se koncentracije parametrov med trajanjem medlaboratorijske primerjave (1 mesec) ne spreminjajo. 2.7 Vrednotenje rezultatov Vsak laboratorij, ki je sodeloval v MP-Odpadne vode 19, je dobil naključno številko (identifikacijska številka). Identiteta laboratorija (povezava med številko in imenom laboratorija) je znana le koordinatorju sheme in njegovemu namestniku. Laboratorij so dobili identifikacijsko številko v zaprti kuverti ob prejemu vzorcev in s to številko so predstavljeni njihovi rezultati. Laboratoriji so oddali rezultate na pripravljenih elektronskih obrazcih. Rezultate laboratorijev smo vrednotili s pomočjo statističnih metod v ISO (Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparison). V skladu s standardom (ISO 13528) za statistično obdelavo rezultatov iz medlaboratorijskih primerjav smo pripisano vrednost (consensus value) izračunali kot mediano rezultatov udeležencev. S takim izračunom se zmanjša vpliv ubežnikov na rezultat, zato testi izločanja ubežnikov niso več potrebni. 4/72

9 2.8 Določanje pripisane vrednosti Pripisano vrednost za posamezne parametre smo določali : mediana vrednosti, ki so jih poročali laboratoriji, ki določajo posamezen parameter brez neustreznih rezultatov. iz referenčnih merjenj, opravljenih na pri proizvajalcu referenčnih materialov (težkohlapne lipofilne snovi) in organizatorju medlaboratorijskih preskušanj (benzen, toluen, etilbenzen, stiren, o-ksilen, m-ksilen, p-ksilen). V Tabeli 5 so rezultati izračunov. Tabela 5: Rezultati udeležencev in rezultati za izračun pripisane vrednosti "Surovi" rezultati Pripisana vrednost Oznaka Parameter Enota vzorca Srednja Stand. Število Mediana Število vrednost odmik rezultatov rezultatov BTX1 Benzen μg/l 7,34 0,92 8 BTX1 Etilbenzen μg/l 36,7 5,7 8 BTX1 m+p Ksilen μg/l 90,7 25,7 7 BTX1 m-ksilen μg/l 46,9 0,2 2 BTX1 o-ksilen μg/l 42,2 3,8 8 BTX1 p-ksilen μg/l BTX1 Stiren μg/l 30,5 2,1 4 BTX1 Toluen μg/l 31,0 4,3 8 D1 Anionski tenzidi mg/l 41,2 9, ,9 12 H1 Nkje mg/l 22,0 1, ,2 20 H1 Pcel mg/l 2,09 0, ,09 33 H1NH4 Amonijev dušik mg/l 60,4 3, ,0 33 H2 Nkje mg/l 80,5 5, ,9 20 H2 Pcel mg/l 8,32 0, ,25 32 HTD1 Celotni vezani dušik mg/l 72,3 3, ,5 22 K1 Cd μg/l 68,1 4, ,5 22 K1 Cr μg/l K1 Ni μg/l 53,4 16, ,3 20 K1 Zn μg/l 95,0 10, ,3 23 K2 Cd μg/l K2 Cr μg/l K2 Ni μg/l K2 Zn μg/l S1 KPK mg/l 62,5 4, ,0 36 S1 TOC mg/l 26,0 2, ,4 14 S2 KPK mg/l S2 TOC mg/l TLS1 Težkohlapne lipofilne snovi mg/l 53,7 14,8 22 ( x X ) σˆ z = x =posamezen rezultat laboratorija X = pripisana vrednost določena po enem od zgoraj opisanih postopkov σˆ =standardna devijacija sheme σˆ = CV pred X CV pred -predpisan kriterij za standardni odmik, določen glede na zahteve o kvaliteti rezultatov 5/72

10 Kriteriji uspešnosti so naslednji: z 2 zadovoljivo 2< z <3 vprašljivo z 3 nezadovoljivo Za vse rezultate smo izračunali "z vrednosti", ki so v tabelah v Prilogi 2, grafična predstavitev pa je v Prilogi 4. V Tabeli 6 so pripisane vrednosti in območja, v katerih so bili rezultati udeležencev zadovoljivi ( z 2). Tabela 6: Podatki za izračun "z vrednosti" in območja zadovoljivih rezultatov Oznaka vzorca Parameter Enota CV Pripisana Meje vrednost spodnja zgornja BTX1 Benzen μg/l 10% 8,12 6,50 9,74 BTX1 Etilbenzen μg/l 10% 40,2 32,2 48,2 BTX1 m+p Ksilen μg/l 10% 104,5 83,6 125,4 BTX1 m-ksilen μg/l 10% 40,8 32,6 49,0 BTX1 o-ksilen μg/l 10% 46,1 36,9 55,3 BTX1 p-ksilen μg/l 10% 46,1 36,9 55,3 BTX1 Stiren μg/l 10% 32 25,6 38,4 BTX1 Toluen μg/l 10% 34,7 27,8 41,6 D1 Anionski tenzidi mg/l 10% 43,9 35,1 52,7 H1 Nkje mg/l 10% 22,2 17,8 26,6 H1 Pcel mg/l 10% 2,09 1,67 2,51 H1NH4 NH4 mg/l 5% 60,0 54,0 66,0 H2 Nkje mg/l 5% 80,9 72,8 89,0 H2 Pcel mg/l 5% 8,25 7,42 9,07 HTD1 Celotni vezani mg/l 5% 72,5 65,2 79,7 dušik K1 Cd μg/l 10% 72,5 58,0 87,0 K1 Cr μg/l 10% K1 Ni μg/l 10% 50,3 40,2 60,4 K1 Zn μg/l 10% 94,3 75,4 113 K2 Cd μg/l 5% K2 Cr μg/l 5% K2 Ni μg/l 5% K2 Zn μg/l 5% S1 KPK mg/l 10% 62 49,6 74,4 S1 TOC mg/l 10% 25,4 20,3 30,5 S2 KPK mg/l 5% S2 TOC mg/l 5% TLS1 Težkohlapne lipofilne snovi mg/l 15% 60,0 42,0 78,0 Vsak laboratorij v medlaboratorijski primerjavi lahko sodeluje s poljubnim številom parametrov oziroma vzorcev. Vsak laboratorij dobi zaključno poročilo ter tudi potrdilo o sodelovanju v medlaboratorijski primerjavi. Na njem je: ime in naslov laboratorija; ime medlaboratorijske primerjave; datum izdaje potrdila; našteti parametri, s katerimi je sodeloval; podpisi. Rezultati udeležencev so predstavljeni v Prilogi 5. 6/72

11 3. ZAKLJUČKI Vsak laboratorij, ki opravlja meritve v odpadnih vodah, mora uvesti sistem kontrole kakovosti. Sistem vključuje statistično kontrolo v samem laboratoriju, primerjavo rezultatov meritev dobljenih z različnimi metodami, merjenje certificiranih referenčnih materialov in sodelovanje v medlaboratorijskih primerjavah. Na Kemijskem inštitutu, v Laboratoriju za okoljske vede in inženirstvo, zaradi tega nadaljujemo z organizacijo medlaboratorijske primerjave za laboratorije, ki analizirajo odpadne vode. Podobno kot v prejšnjih preskušanjih je tudi v MP-Odpadne vode 19 sodelovalo 47 udeležencev, večinoma iz Slovenije, dvanajst jih je iz Hrvaške in BIH. Za MP-Odpadne vode 19 smo pripravili vzorce za določitev naslednjih parametrov: KPK, TOC, kovin (Cd, Cr, Ni, Zn), hraniv (celotnega fosforja in Kjeldalovega dušika), amonijevega in celotnega vezanega dušika, anionskih tenzidov, težkohlapnih lipofilnih snovi in BTX. Vzorce za določanje težkohlapnih lipofilnih snovi in BTX smo dobili skupaj z pripisano vrednostjo od proizvajalca referenčnih materialov, oziroma od drugega organizatorja medlaboratorijskih preskušanj. 7/72

12 PRILOGA 1 REZULTATI ŠTUDIJA HOMOGENOSTI IN STABILNOSTI 8/72

13 Določanje homogenosti vzorcev Tabela 1-1: Določanje homogenosti za parameter celotni fosfor v vzorcu H1 v MP-Odpadne vode 19 Oznaka vzorca Rezultati (povprečna Standardni odmik, mg/l vrednost), mg/l H1 vz št 8 2,11 0,01 H1 vz št 16 2,07 0,00 H1 vz št 20 2,11 0,01 Srednja vrednost, mg/l 2,10 Standardni odmik, mg/l 0,02 Merilna negotovost meritev (k=2), mg/l 0,17 Tabela 1-2: Določanje homogenosti za parameter celotni fosfor v vzorcu H2 v MP-Odpadne vode 19 Oznaka vzorca Rezultati (povprečna Standardni odmik, mg/l vrednost), mg/l H2 vz št 22 8,22 0,00 H2 vz št 30 8,22 0,07 H2 vz št 33 8,40 0,08 Srednja vrednost, mg/l 8,28 Standardni odmik, mg/l 0,05 Merilna negotovost meritev (k=2), mg/l 0,10 Tabela 1-3: Določanje homogenosti za parameter amonijev dušik v vzorcu H1-NH4 v MP-Odpadne vode 19 Oznaka vzorca Rezultati (povprečna vrednost), mg/l Standardni odmik, mg/l H1-NH4 vz št 30 64,4 0,5 H1-NH4 vz št 42 64,2 0,3 H1-NH4 vz št 8 64,7 0,7 Srednja vrednost, mg/l 64,4 Standardni odmik, mg/l 0,5 Tabela 1-4: Določanje homogenosti za parameter krom v vzorcu K1 v MP-Odpadne vode 19 Oznaka vzorca Rezultati (povprečna Standardni odmik, μg/l vrednost), μg/l K1 vz št K1 vz št K1 vz št Srednja vrednost, μg/l 177 Standardni odmik, μg/l 5 Merilna negotovost meritev (k=2), μg/l 11 Tabela 1-5: Določanje homogenosti za parameter kadmij v vzorcu K1 v MP-Odpadne vode 19 Oznaka vzorca Rezultati (povprečna Standardni odmik, μg/l vrednost), μg/l K1 vz št 16 71,3 3,0 K1 vz št 23 72,1 2,3 K1 vz št 35 72,9 0,7 Srednja vrednost, μg/l 72,1 Standardni odmik, μg/l 2,0 Merilna negotovost meritev (k=2), μg/l 4,3 9/72

14 Tabela 1-6: Določanje homogenosti za parameter nikelj v vzorcu K1 v MP-Odpadne vode 19 Oznaka vzorca Rezultati (povprečna Standardni odmik, μg/l vrednost), μg/l K1 vz št 16 50,1 1,9 K1 vz št 23 50,7 1,7 K1 vz št 35 50,7 0,8 Srednja vrednost, μg/l 50,5 Standardni odmik, μg/l 1,5 Merilna negotovost meritev (k=2), μg/l 2,5 Tabela 1-7: Določanje homogenosti za parameter cink v vzorcu K1 v MP- Odpadne vode 19 Oznaka vzorca Rezultati (povprečna Standardni odmik, μg/l vrednost), μg/l K1 vz št 16 96,3 4,0 K1 vz št 23 98,2 3,2 K1 vz št 35 98,2 1,0 Srednja vrednost, μg/l 97,6 Standardni odmik, μg/l 2,7 Merilna negotovost meritev (k=2), μg/l 5,8 Tabela 1-8: Določanje homogenosti za parameter krom v vzorcu K2 v MP-Odpadne vode 19 Oznaka vzorca Rezultati (povprečna Standardni odmik, μg/l vrednost), μg/l K2 vz št K2 vz št K2 vz št Srednja vrednost, μg/l 1107 Standardni odmik, μg/l 25 Merilna negotovost meritev (k=2), μg/l 66 Tabela 1-10: Določanje homogenosti za parameter kadmij v vzorcu K2 v MP-Odpadne vode 19 Oznaka vzorca Rezultati (povprečna Standardni odmik, μg/l vrednost), μg/l K2 vz št K2 vz št K2 vz št Srednja vrednost, μg/l 967 Standardni odmik, μg/l 18 Merilna negotovost meritev (k=2), μg/l 58 Tabela 1-11: Določanje homogenosti za parameter nikelj v vzorcu K2 v MP-Odpadne vode 19 Oznaka vzorca Rezultati (povprečna Standardni odmik, μg/l vrednost), μg/l K2 vz št K2 vz št K2 vz št Srednja vrednost, μg/l 386 Standardni odmik, μg/l 8 Merilna negotovost meritev (k=2), μg/l 19 10/72

15 Tabela 1-12: Določanje homogenosti za parameter cink v vzorcu K2 v MP-Odpadne vode 19 Oznaka vzorca Rezultati (povprečna Standardni odmik, μg/l vrednost), μg/l K2 vz št K2 vz št K2 vz št Srednja vrednost, μg/l 638 Standardni odmik, μg/l 13 Merilna negotovost meritev (k=2), μg/l 38 Tabela 1-13: Določanje homogenosti za parameter KPK v vzorcu S1 v MP-Odpadne vode 19 Oznaka vzorca Rezultati (povprečna Standardni odmik, mg/l vrednost), mg/l S1 vz št 15 59,0 0,0 S1 vz št 44 59,0 0,0 S1 vz št 8 58,0 0,0 Srednja vrednost, mg/l 58,7 Standardni odmik, mg/l 0,0 Merilna negotovost meritev (k=2), mg/l 8,0 Tabela 1-14: Določanje homogenosti za parameter KPK v vzorcu S2 v MP-Odpadne vode 19 Oznaka vzorca Rezultati (povprečna Standardni odmik, mg/l vrednost), mg/l S2 vz št S2 vz št S2 vz št Srednja vrednost, mg/l 341 Standardni odmik, mg/l 1 Merilna negotovost meritev (k=2), mg/l 37 Določanje stabilnosti vzorca Tabela 1-15: Določanje stabilnosti za parameter celotni fosfor v vzorcu H1 v MP-Odpadne vode 19 Datum Oznaka vzorca Rezultati (povprečna vrednost), mg/l Standardni odmik, mg/l H1 vz št 8 2,10 0, H1 vz št 8 2,00 0, H1 vz št 8 2,00 0,04 Tabela 1-16: Določanje stabilnosti za parameter celotni fosfor v vzorcu H2 v MP-Odpadne vode 19 Datum Oznaka vzorca Rezultati (povprečna vrednost), mg/l Standardni odmik, mg/l H2 vz št 30 8,22 0, H2 vz št 30 8,46 0, H2 vz št 30 8,42 0,12 11/72

16 Tabela 1-17: Določanje stabilnosti za parameter amonijev dušik v vzorcu H1-NH4 v MP- Odpadne vode 19 Datum Oznaka vzorca Rezultati (povprečna vrednost), mg/l Standardni odmik, mg/l H1-NH4 vz št 42 64,2 0, H1-NH4 vz št 42 65,0 0, H1-NH4 vz št 42 65,2 0,4 Tabela 1-18: Določanje stabilnosti za parameter krom v vzorcu K1 v MP-Odpadne vode 19 Datum Oznaka vzorca Rezultati (povprečna vrednost), μg/l Standardni odmik, μg/l K1 vz št K1 vz št K1 vz št Tabela 1-19: Določanje stabilnosti za parameter kadmij v vzorcu K1 v MP-Odpadne vode 19 Datum Oznaka vzorca Rezultati (povprečna vrednost), μg/l Standardni odmik, μg/l K1 vz št 16 71,3 3, K1 vz št 16 68,0 0, K1 vz št 16 70,3 0,6 Tabela 1-20: Določanje stabilnosti za parameter nikelj v vzorcu K1 v MP-Odpadne vode 19 Datum Oznaka vzorca Rezultati (povprečna vrednost), μg/l Standardni odmik, μg/l K1 vz št 16 50,1 1, K1 vz št 6 49,2 1, K1 vz št 6 50,9 0,2 Tabela 1-21: Določanje stabilnosti za parameter cink v vzorcu K1 v MP-Odpadne vode 19 Datum Oznaka vzorca Rezultati (povprečna vrednost), μg/l Standardni odmik, μg/l K1 vz št 16 96,3 4, K1 vz št 6 92,4 2, K1 vz št 6 97,4 0,4 Tabela 1-22: Določanje stabilnosti za parameter krom v vzorcu K2 v MP-Odpadne vode 19 Datum Oznaka vzorca Rezultati (povprečna vrednost), μg/l Standardni odmik, μg/l K2 vz št K2 vz št K2 vz št Tabela 1-23: Določanje stabilnosti za parameter kadmij v vzorcu K2 v MP-Odpadne vode 19 Datum Oznaka vzorca Rezultati (povprečna vrednost), μg/l Standardni odmik, μg/l K2 vz št K2 vz št K2 vz št /72

17 Tabela 1-24: Določanje stabilnosti za parameter nikelj v vzorcu K2 v MP-Odpadne vode 19 Datum Oznaka vzorca Rezultati (povprečna vrednost), μg/l Standardni odmik, μg/l K2 vz št K2 vz št K2 vz št Tabela 1-25: Določanje stabilnosti za parameter cink v vzorcu K2 v MP-Odpadne vode 19 Datum Oznaka vzorca Rezultati (povprečna vrednost), μg/l Standardni odmik, μg/l K2 vz št K2 vz št K2 vz št Tabela 1-26: Določanje stabilnosti za parameter KPK v vzorcu S1 v MP-Odpadne vode 19 Datum Oznaka vzorca Rezultati (povprečna vrednost), mg/l Standardni odmik, mg/l S1 vz št 26 58,0 0, S1 vz št 26 57,0 0, S1 vz št 8 58,0 0,0 Tabela 1-27: Določanje stabilnosti za parameter KPK v vzorcu S2 v MP-Odpadne vode 19 Datum Oznaka vzorca Rezultati (povprečna vrednost), mg/l Standardni odmik, mg/l S2 vz št S2 vz št S2 vz št /72

18 PRILOGA 2 POROČANI REZULTATI 14/72

19 Tabela 2-1: Rezultati določitev anionskih tenzidov v vzorcu D1 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Merilna Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda negotovost številka (mg/l) meritev (mg/l) (mg/l) (mg/l) Z vrednost ,1 3 SIST ISO , , ,2 1,6 4 SIST ISO modif:1996 0,1 4-0, ,6 2,1 2 SIST ISO :1997 0,1 1, ,49 1,78 4 OTHER 0,2 0-0, ,25 0,997 6 ISO CFA 0,01 1,96-7, SIST ISO ,48 SPEKTROFOTOMETRIJA ,3 0,95 5 SIST ISO :1197 0,03 9,1 0, , spektrofotomertrija 0 0 0, , HRN EN 903 0,1 0-0, ,8 1,65 3 ISO , , ,88 0,35 3 ISO ,05 0,68-2, ISO , ,464 0,55 5 ISO Spectrometric 0,2 0,58 Tabela 2-2: Rezultati določitev Kjeldahlovega dušika v vzorcu H1 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Merilna Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda negotovost številka (mg/l) meritev (mg/l) (mg/l) (mg/l) Z vrednost SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,9 1 4 SELENOM 1 4 0,77 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,7 0,35 3 SELENOM 0,5 3,8 0,68 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,2 0,8 3 SELENOM 0,2 3,3 0 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,2 0,2 2 SELENOM 1 3-0,90 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,3 0,1 3 SELENOM 1-1,31 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,12 0,41 3 SELENOM 2 1 0, ,38 0,21 3 OTHER 2,47 1,43-1,27 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,2 1,6 6 SELENOM 0,2 0 1,80 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,1 0,4 3 SELENOM 4,1 3 0,41 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,5 1,48 5 SELENOM 1,5 2,2 0,14 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,8 0,3 6 SELENOM 0,2 2,1-0,63 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,4 0,43 3 SELENOM 2-0,36 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,3 0,13 4 SELENOM 3 0, ,9 0,6 3 ISO (E) 10-1,49 SIST EN 25663,mod MINERALIZACIJA S ,4 0,7 3 CuSO4 _K2SO4 1 0,09 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,8 0,4 3 SELENOM 7-0, , mineralizacija 0 0 0,01 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S , SELENOM 1 0-0, ,6 1,95 4 Digestion, HRN ISO ,05 0-1, ,532 0,9 4 HRN ISO 5663: ,05 15/72

20 Tabela 2-3: Rezultati določitev Kjeldahlovega dušik v vzorcu H2 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Merilna Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda negotovost številka (mg/l) meritev (mg/l) (mg/l) (mg/l) Z vrednost SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,2 1 3 SELENOM ,31 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,3 0,96 3 SELENOM 0,5 6 1,33 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,6 0,9 3 SELENOM 0,2 11,9-0,32 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,3 2 SELENOM ,22 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,9 5,1 3 SELENOM 1-0,99 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,55 2,71 3 SELENOM 2 1 2, ,46 0,64 3 OTHER 2,47 1,74-0,85 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,9 0,95 6 SELENOM 0,2 0-1,73 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,6 0,7 3 SELENOM 4,1 10,4 0,17 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,4 2,2 5 SELENOM 1,5 9 1,61 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,4 1 6 SELENOM 0,2 3,7-1,85 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,15 3 SELENOM 2 0,27 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,4 0,31 4 SELENOM 3 1, ,7 0,5 3 ISO (E) 10-2,27 SIST EN 25663,mod MINERALIZACIJA S ,2 2,1 3 CuSO4_K2SO4 1-0,17 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S ,6 3,4 4 SELENOM 7-1, , mineralizacija 0 0 0,36 SIST EN 25663, MINERALIZACIJA S , SELENOM 1 0 0, ,8 5,19 7 Digestion, HRN ,05 0-0, ,797 1,181 8 HRN ISO 5663: ,21 16/72

21 Tabela 2-4: Rezultati določitev celotnega fosforja v vzorcu H1 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Merilna Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda negotovost številka (mg/l) meritev (mg/l) (mg/l) (mg/l) ,03 0,01 3 SIST ISO , SEKC 4, Z vrednost 0,05 0,3-0, ,02 0,04 3 SIST ISO , SEKC 4, 0,02 0,22-0, ,1 0,1 3 SIST EN ISO ,01 0,4 0, ,15 0, SIST EN ISO 6878:2004, SEKC 7, 0,04 0,21 0, , Dr. Lange kivetni test 0 0 0, ,98 0,05 20 SIST ISO , SEKC 4, ,99 0,06 8 SIST ISO , SEKC 8, 0,02 0-0,53 0,02 0,16-0, ,02 0,06 3 SIST ISO , SEKC 4, 0,05-0, ,05 0,028 4 MERCK ,03-0, ,9 0,05 3 SIST ISO , SEKC 4, ,1 0,05 3 ISO , MINERALIZATION, SPEKTRO ,13 0,007 3 SIST ISO , SEKC 4, ,2 3 SIST ISO , SEKC 4, 0,02 0,1-0,91 0,06 0,04 0,05 0,002 0,21 0, , ,17 0,01 3 0, , ,085 0,001 3 SIST EN ISO ,02 0,1-0, ,17 0,01 6 ISO ,05 0,1 0, ,01 0,07 5 SIST ISO , SEKC 4, ,2 0,14 6 SIST ISO , SEKC 4, ,16 0,03 3 SIST ISO , SEKC 4, ,1 0,021 6 SIST ISO , SEKC 4, ,16 0,03 5 SIST ISO , SEKC 4, ,04 0,1 3 SIST ISO , SEKC 4, 0,01 0,16-0,38 0,01 0,44 0,53 0,02 0,33 0,1 0,2 0,05 0,1 0,33 0,1-0, ,06 0,02 3 SIST EN ISO 6878, SPEKTR 0,0013-0, ,12 0,05 3 SIST ISO 6878 SEKC 7,8 0,001 0,29 0, ,13 0, ,01 0,17 0, ,07 0,15 3 SIST ISO , SEKC 8, 0,02 0,31-0, , SIST EN ISO ICP AES 0,1 0, , mineralizacija, spektrofotometrija 0 0-0, ,105 0,05 5 SIST ISO , SEKC 4, 0,02 0 0, ,06 0,041 4 SM 4500-P 0,05 0-0, SIST ISO , SEKC 4, ,3 0,02 5 SIST ISO , SEKC 4, ,049 0,027 6 HRN ISO 6878 SPEKTROPHOTOMETRIC 0 0-0,43 0,01 1,00 0,02-0,20 17/72

22 Tabela 2-5: Rezultati določitev celotnega fosforja v vzorcu H2 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Merilna Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda negotovost številka (mg/l) meritev (mg/l) (mg/l) (mg/l) ,19 0,14 3 SIST ISO , SEKC 4, Z vrednost 0,05 1,19-0, ,2 3 SIST ISO , SEKC 4, 0,02 0,88-0, ,2 0,2 3 SIS EN ISO 6878, tocka 8 0,01 1,6-0, ,21 0, SIST EN ISO 6878:2004, SEKC 7, 0,04 0,82-0, ,61 0,02 3 Dr. Langa kivetni testi 0 0 0, ,18 0,21 30 SIST ISO , SEKC 4, ,24 0,34 6 SIST ISO , SEKC 8, 0,02 0-0,17 0,02 0,66-0, ,16 3 SIST ISO , SEKC 4, 0,05-0, ,23 0,044 3 MERCK ,03-0, ,17 0,31 3 SIST ISO , SEKC 4, ,16 0,17 3 ISO , MINERALIZATION, SPEKTRO ,6 0,091 3 SIST ISO , SEKC 4, ,5 0,375 3 SIST ISO , SEKC 4, 0,02 0,1-0,19 0,06 0,13 2,21 0,002 0,86 0, , ,59 0,01 3 SIST ISO , SEKC 4, 0, , ,354 0,064 4 SIST EN ISO ,02 0,401 0, ,67 0,1 8 ISO ,05 0,3 1, ,25 0,09 5 SIST ISO , SEKC 4, 0,01 0, ,5 0,28 4 SIST ISO , SEKC 4, ,52 0,13 3 SIST ISO , SEKC 4, ,47 0,53 6 SIST ISO , SEKC 4, ,96 0,07 3 SIST ISO , SEKC 4, ,02 0,1 3 SIST ISO , SEKC 4, 0,01 1,7 0,61 0,02 0,65 0,1 0 0,53 0,1-0,70 0,1-0, ,32 0,04 3 SIST EN ISO 6878, SPEKTR 0,0013 0, ,47 0,12 3 SIST ISO 6878 SEKC 7,8 0,001 1,18 0, ,44 0,03 3 SIST ISO 6878:2004, točka 7 0,01 0,7 0, ,95 0,1 3 SIST ISO , SEKC 8, 0,02 1,2-0, ,47 0,07 2 SIST EN ISO ICP AES 0,1 0, , mineralizacija, spektrofotometrija 0 0 1, ,143 0,5 5 SIST ISO , SEKC 4, 0,02 0-0, ,09 0,14 3 SM 4500-P 0, , ,8 0 3 SIST ISO , SEKC 4, ,08 5 SIST ISO , SEKC 4, ,112 0,035 6 HRN ISO 6878 SPECTROPHOTOMETRIC 0 0-1,09 0,01 1,82 0,02-0,33 18/72

23 Tabela 2-6: Rezultati določitev amonijevega dušika v vzorcu H1-NH4 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Merilna Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda negotovost Z vrednost številka (mg/l) meritev (mg/l) (mg/l) (mg/l) ,8 0,29 3 NESSLER-jeva metoda 0,02-0, ,9 0,4 3 SIST ISO 5664 DESTILACIJA, 0,5 9-0,03 TITRIMERTIJA ,1 0,16 3 SIST ISO 5664 DESTILACIJA, 1 2,77 0,03 TITRIMERTIJA ,8 3 SIST ISO 5664 DESTILACIJA, 0,2 4,8 0 TITRIMERTIJA ,7 0,8 4 kivetni testi HACH-LANGE, 1 0,90 opomba: rezultat izražen kot N ,4 0,76 10 SIST ISO ,1 5,92 0,80 SPEKTROFOTOMETRIJA ,5 0,1 3 Dr. Lange kivetni test 0 0 0, ,6 0,4 9 SIST ISO 5664 DESTILACIJA, 1 1,8-0,13 TITRIMERTIJA ,6 2 SIST ISO 5664 DESTILACIJA, 0,5-1,00 TITRIMERTIJA ,3 3 MERILNIK ON-LINE, PLINSKO 0,289 0,43 ZAZNAVNA ELEKTRODA ,8 1,5 3 SIST ISO 5664 DESTILACIJA, 2 1 0,93 TITRIMERTIJA ,96 0,86 3 SIST ISO 5664, DESTILATION, 0 0-0,01 TITRIMETRIC ,6 0,6 4 SIST ISO ,002 4,24 0,20 SPEKTROFOTOMETRIJA ,6 3 SIST ISO 6778 iono selektivna 0 0-2,67 elektroda ,9 1,2 3 SIST ISO IONSKA 0,05 0-0,03 KROMATOGRAFIJA ,3 0,15 10 SIST ISO 5664 DESTILACIJA, 0,2 0-0,90 TITRIMERTIJA ,7 0,6 3 SIST ISO 5664 DESTILACIJA, 0,5 4,5 0,90 TITRIMERTIJA ,6 0,21 10 SIST ISO ,02 8,93-0,13 SPEKTROFOTOMETRIJA ,4 0,58 5 SIST ISO 5664 DESTILACIJA, 0,15 3,4 0,47 TITRIMERTIJA ,7 0,2 4 SIST ISO 5664 DESTILACIJA, 0,5 4,2-0,10 TITRIMERTIJA ,3 0,38 3 SIST ISO 5664 DESTILACIJA, 0,6 0,10 TITRIMERTIJA ,2 1,3 4 SIST ISO 5664 DESTILACIJA, 1 0-0,27 TITRIMERTIJA ,4 0,12 5 SIST ISO 5664 DESTILACIJA, 0,2-0,87 TITRIMERTIJA ,2 0,4 3 SIST ISO ,015 0,07 SPEKTROFOTOMETRIJA ,2 0,9 3 SIST ISO ,017 7,2-0,93 SPEKTROFOTOMETRIJA ,6 0,1 3 SIST ISO ,02 2,8-1,13 SPEKTROFOTOMETRIJA ,1 5 SIST ISO , SPEKTROFOTOMETRIJA ,5 0,6 5 SIST ISO ,035 1,17 SPEKTROFOTOMETRIJA , spektrofotometrija 0 0 0, , SIST ISO 5664 DESTILACIJA, 0,01 0 0,64 TITRIMERTIJA ,24 0, SIST ISO ,01 0,1077 3,75 SPEKTROFOTOMETRIJA ,62 8 HRN ISO , , SIST ISO ,67 SPEKTROFOTOMETRIJA ,1 0,29 5 SIST ISO 5664 DESTILACIJA, TITRIMERTIJA 0,2 0,37 19/72

24 Tabela 2-7: Rezultati določitev celotnega vezanega dušika v vzorcu HTD1 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Merilna Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda negotovost številka (mg/l) meritev (mg/l) (mg/l) (mg/l) Z vrednost Vsota NO2-N, NO3-N in ,52 Kjeldahlovega N ,4 0,66 3 SIST ISO 10048, RAZKLOP Z ,25 DEW. ZLITINO ,9 0,1 3 DIN H28 0,1 11,7 0, ,1 1,55 4 kivetni testi HACH-LANGE 5 2, ,5 0,321 3 Dr.Lange kivetni testi ,6 0,9 8 SIST ISO modif , ,3 0,3 4 interna metoda, MP070, , ,1 1,097 4 TERMIČNI RAZKLOP, -1,49 OKSIDACIJA, DETEKCIJA NO ,95 1,75 3 SIST ISO 10048, RAZKLOP Z 2 1-0,15 DEW. ZLITINO ,7 1,262 3 SIST ISO 10048, RAZKLOP Z 3 0 0,06 DEW. ZLITINO ,85 3 spektrofotometrija 0 0 1, ,7 0,9 3 SIST ISO Oksidacija s 0,1 0 1,43 K2S2O8 in UV-vis določitev ,15 0,48 4 SIST EN ,2 3,56-0, ,9 0,64 4 interna metoda HM 49 izdaja 4 1,5 4,3 0, ,6 1,1 5 SIST ISO 10048, RAZKLOP Z 1 5,6-0,52 DEW. ZLITINO ,3 0,51 3 SIST ISO 10048, RAZKLOP Z 1 0,22 DEW. ZLITINO ,4 0,3 3 SIST EN ,1-1, ,2 0,2 3 SIST ISO 10048, RAZKLOP Z ,91 DEW. ZLITINO ,4 0,7 4 SIST ISO 10048, RAZKLOP Z 4,4-0,58 DEW. ZLITINO , interna 0 0 0, , In house method 3 0 0, ,5 1, HRN EN ISO ,1 0, , DIN EN ISO (razklop); ISO 7890/ ,24 20/72

25 Tabela 2-8: Rezultati določitev kadmija v vzorcu K1 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda številka meritev Merilna negotovost Z vrednost ,5 1,6 6 SIST EN ISO ICP-MS 0,05 15,3 0, ,71 0,84 3 SIST EN ISO ICP-AES 20 10,46-0, ,8 0,41 4 SIST EN ISO ICP-MS 0,3 9,11-1, ,5 6 SIST EN ISO 5961/2 AAS ,5-1,72 plamenska ,9 2,04 5 SIST EN ISO ICP-AES 2 0-0, ,1 2 SIST EN ISO 15586:2003 0,1 9,6-1, ,7 3,2 5 SIST ISO , ,63 4 EN ISO ICP-AES 1 0 0, ,3 2,4 3 SIST ISO AAS- 0,1 0-0,03 GRAFITNA PEČ ,8 0,6 3 SIST EN ISO ICP-AES 5,4 17-0, ,1 0,71 8 SIST EN ISO ICP-AES , ,2 1,3 6 EN ISO ,5 0, ,6 0,2 3 SIST EN ISO ICP-MS 0,1 8,2-0, ,3 2,7 3 SIST EN ISO ICP-AES 20-0, ,2 0,7 3 hišna metoda FAAS 5 0-0, ,1 1,1 3 ISO ICP-OES 2-1, ,3 1,4 3 SIST EN ISO AAS 0, ,1 0,9 6 SIST EN ISO 59661, 0,05 0,14-1,02 sek3: ,8 0,6 3 SIST EN ISO ICP-AES 1,4-1, ,2 2 5 AAS 0,5 0-0, ,6 0,4 10 SM 3111 B , ,3 4,4 3 ISO ,066 8,6-0,99 Tabela 2-9: Rezultati določitev kroma v vzorcu K1 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda številka meritev Merilna negotovost Z vrednost ,4 6 SIST EN ISO ICP-MS , ,8 1,04 3 SIST EN ISO ICP-AES 20 24,9-0, ,4 4 SIST EN ISO ICP-MS 5 34,4-0, ,2 2,62 5 SIST EN ISO ICP-AES 6 0-0, SIST EN ISO 15586:2003 0,3 27 0, ,5 5 SIST ISO ,3 5 EN ISO ICP-AES 7 0 0, SIST ISO AAS ,70 GRAFITNA PEČ ,5 3 SIST EN ISO ICP-AES , ,2 13 SIST EN ISO ICP-AES 10 6,4 0, ,5 6 EN 1233 plamenska , SIST EN ISO ICP-MS , SIST EN ISO ICP-AES 15 0, hišna metoda FAAS ISO ICP-OES 3-0, ,6 3 SIST ISO 8288 AAS- PLAMENSKA 2, ,9 0, ,168-0, SIST EN ISO ICP-AES 0, , AAS 2 0-0, ,9 8 SM 3111 B , ,7 6,99 3 ISO ,79 10,6 1,56 21/72

26 Tabela 2-10: Rezultati določitev niklja v vzorcu K1 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda številka meritev Merilna negotovost Z vrednost ,4 6 SIST EN ISO ICP-MS , ,6 0,83 3 SIST EN ISO ICP-AES 20 7,3-0, ,1 0,43 4 SIST EN ISO ICP-MS 2,5 8,28 0, ,3 3,62 5 SIST EN ISO ICP-AES 5 0 0, ,5 2 SIST EN ISO 15586: ,8 0, ,9 1,5 5 SIST ISO 8288 AAS- 50-1,47 PLAMENSKA ,6 3 Dr Lange testi , ,6 4,4 3 EN ISO ICP-AES , ,2 0,2 3 SIST ISO AAS ,42 GRAFITNA PEČ ,6 0,5 3 SIST EN ISO ICP-AES 7 11,1-0, ,66 13 SIST EN ISO ICP-AES 10 4,2-0, ,9 1,5 6 ISO ,5 0, ,7 1 3 SIST EN ISO ICP-MS 1 4,7-0, ,5 2,3 3 SIST EN ISO ICP-AES 20 0, ,5 1,5 3 ISO ICP-OES 2 0, ,3 0,4 4 DIN E11-2: ,13-1, ,1 0,8 3 SIST EN ISO ICP-AES 1 0, ,3 2 5 AAS 1 0-0, ,8 1,81 11 SM 3111B , ,7 0,14 3 ISO ,16-1,71 Tabela 2-11: Rezultati določitev cinka v vzorcu K1 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda številka meritev Merilna negotovost Z vrednost SIST EN ISO ICP-MS , ,9 0,42 3 SIST EN ISO ICP-AES 20 13,9-0, ,1 1,32 3 SIST EN ISO ICP-MS 50 12,7-0, ,5 6 SIST ISO 8288 AAS ,9-0,14 PLAMENSKA ,3 2,21 5 SIST EN ISO ICP-AES 3 0-0, ,3 1,4 2 SIST ISO 8288 AAS- PLAMENSKA , ,9 4 5 SIST ISO 8288 AAS- 30-0,25 PLAMENSKA ,7 3,1 3 EN ISO ICP-AES 6 0 0, SIST ISO 8288 AAS ,09 PLAMENSKA ,2 1,3 3 SIST EN ISO ICP-AES 18 14,6 0, ,1 2,66 5 SIST EN ISO ICP-AES 10 5,8 0, ,5 5 SIST ISO 8288 AAS- 8 9,7 0,29 PLAMENSKA SIST EN ISO ICP-MS , ,4 1,8 3 SIST EN ISO ICP-AES 15 0, ,1 1,8 3 SIST ISO 8288 AAS ,40 PLAMENSKA ,3 3,3 3 ISO ICP-OES ,7 2,3 3 SIST ISO 8288 AAS- PLAMENSKA ,9 0,6 5 SIST ISO 8288 AAS- PLAMENSKA -0, ,08 2, ,9 7,8 3 SIST EN ISO ICP-AES 5-0, , AAS 5 0-0, ,4 4,78 5 SM 3111 B , ,2 0,6 3 SM 3111 B 40 1,24-3,40 22/72

27 Tabela 2-12: Rezultati določitev kroma v vzorcu K2 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda številka meritev Merilna negotovost Z vrednost ,1 3 SIST EN ISO ICP-MS , ,93 3 SIST EN ISO ICP-AES ,4-1, ,1 3 SIST EN ISO ICP-MS SIST EN ISO ICP-AES 6 0-0, SIST EN ISO 15586:2003 0, , SIST ISO , ,94 5 EN ISO ICP-AES 7 0 2, SIST ISO AAS ,02 GRAFITNA PEČ ,1 3 SIST EN ISO ICP-AES , ,4 4 SIST EN ISO ICP-AES 10 39,7 0, ,8 6 EN 1233 plamenska , SIST EN ISO ICP-MS , SIST EN ISO ICP-AES 15-0, hišna metoda FAAS , ISO ICP-OES 3-1, SIST ISO 8288 AAS- PLAMENSKA 0, , SIST EN ISO ICP-AES 0,84-0, AAS 2 0-0, ,3 14 SM 3111B , ,7 13,9 3 ISO ,79 49,2 0,91 23/72

28 Tabela 2-13: Rezultati določitev niklja v vzorcu K2 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda številka meritev Merilna negotovost Z vrednost SIST EN ISO ICP-MS , ,44 3 SIST EN ISO ICP-AES 20 50,9-2, ,8 4 SIST EN ISO ICP-MS 2,5 60,7-0, SIST ISO 8288 AAS ,37 PLAMENSKA SIST EN ISO ICP-AES 7 0-1, SIST EN ISO 15586: , ,5 5 SIST ISO 8288 AAS- 50-0,94 PLAMENSKA ,3 3 Dr Lange testi 100-0, ,5 3 EN ISO ICP-AES , SIST ISO AAS ,37 GRAFITNA PEČ ,1 3 SIST EN ISO ICP-AES ,97 6 SIST EN ISO ICP-AES 10 30,8-0, ,4 5 SIST ISO 8288 AAS- 7,2 38 0,05 PLAMENSKA SIST EN ISO ICP-MS , SIST EN ISO ICP-AES 20-1, ,6 3 SIST ISO 8288 AAS ,94 PLAMENSKA ISO ICP-OES 2-2, DIN E11-2: , SIST EN ISO ICP-AES 1 0, AAS 1 0-1, ,05 5 SM 3111B , ,4 7,92 3 ISO ,8-1,75 24/72

29 Tabela 2-14: Rezultati določitev cinka v vzorcu K2 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda številka meritev Merilna negotovost Z vrednost SIST EN ISO ICP-MS , ,8 3 SIST EN ISO ICP-AES 20 89,3-1, ,1 4 SIST EN ISO ICP-MS 50 82,4-2, ,5 7 SIST ISO 8288 AAS ,47 PLAMENSKA SIST EN ISO ICP-AES 3 0-0, SIST ISO 8288 AAS ,54 PLAMENSKA SIST ISO 8288 AAS- 30 1,81 PLAMENSKA ,55 3 Dr. Lange testi , ,5 5 EN ISO ICP-AES 6 0 2, SIST ISO 8288 AAS ,55 PLAMENSKA SIST EN ISO ICP-AES , ,4 8 SIST EN ISO ICP-AES 10 37,8-0, ,9 4 SIST ISO 8288 AAS PLAMENSKA SIST EN ISO ICP-MS , SIST EN ISO ICP-AES 15 0, SIST ISO 8288 AAS ,38 PLAMENSKA ISO ICP-OES 6-2, SIST ISO 8288 AAS- -0,13 PLAMENSKA SIST ISO 8288 AAS- 10 0,53 4,66 PLAMENSKA SIST EN ISO ICP-AES 5-0, AAS 5 0-1, ,85 9 SM 3111B , ,7 9,8 3 SM 3111 B 40 10,3-3,72 25/72

30 Tabela 2-15: Rezultati določitev kadmija v vzorcu K2 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Merilna Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda negotovost številka meritev Z vrednost SIST EN ISO ICP-MS 0, , ,72 3 SIST EN ISO ICP-AES ,2-1, ,6 3 SIST EN ISO ICP-MS 0, , SIST EN ISO 5961/2 AASplamenska , SIST EN ISO ICP-AES 5 0-0, SIST EN ISO 15586:2003 0, , EN ISO ICP-AES 1 0 1, SIST ISO AAS- 0,1 0 0,48 GRAFITNA PEČ SIST EN ISO ICP-AES 5, , ,87 8 SIST EN ISO ICP-AES 10 25,4-0, EN ISO 5961 plamenska AAS , SIST EN ISO ICP-MS , SIST EN ISO ICP-AES 20 0, hišna metoda FAAS 5 0 1, ISO ICP-OES 2-1, SIST EN ISO AAS 1, SIST EN ISO 5961, sek3: , , SIST EN ISO ICP-AES 1,4-1, AAS 0,5 0-0, ,97 4 SM 3111 B ,1 16,2 3 ISO ,066 34,8-1,29 26/72

31 Tabela 2-16: Rezultati določitev KPK v vzorcu S1 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda številka (mg/l) meritev (mg/l) (mg/l) Merilna negotovost (mg/l) Z vrednost ,7 2, , ,1 5 ISO , ,6 1, ,26-0, ,4 0, ,9 0, ,2 2, ,7 0, ,6 0,493 3 Dr. Lange kivetni testi 0 0 0, ,9 2, , ,3 8 ISO 15705: ,8 2, , ,7 1,742 4 MERCK Spectroquant , , HRN ISO 6060, OKSIDACIJA, 0 0 0, ,5 0, ,86 0, , , ,1 2, , ,5 0, , ,4 0,4 3 ISO , ,5 1, ,87-0, ,4 1, ,3 0, , ,7 0, , ,8-1, , , ,8 2, , ,6 1,6 3 DIN H , ,1 2, ,8 0, ,1 1, ,8-0, ,4 7, , ,2 4 ISO 6060, OXIDATION, TITRATION 1 1, , , oksidacija, titracija 0 0-0, , ,6 3,36 5 HRN ISO ,6 11-0, , ,46 2, ,7 1,5 3 ISO 6060, OXIDATION, TITRATION -0, ISO , ,7 0,66 5 Dr. Lange-kivetni test LCI , ,7 2 Nanocolortest ,557 0,859 7 HRN ISO 6060, OXIDATION, TITRATION 30-0,56 27/72

32 Tabela 2-17: Rezultati določitev za parameter KPK v vzorcu S2 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Merilna Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda negotovost Z vrednost številka (mg/l) meritev (mg/l) (mg/l) (mg/l) , , ,9 5 ISO , ,79 0, ,7-0, , , ,5 0, ,155 3 Dr. Lange kivetni testi 0 0 0, , ,6 8 ISO 15705: , , , ,955 4 MERCK Spectroquant ,7 0, , , ,22 3 Dr. Lange testi 100 3, ,6 2 HRN ISO 6060, OKSIDACIJA, 0 0-0, , ,9 0, , , , , , , ,5 0, ,5 0, , , , ,7 0, , ,5 1, , , , , , DIN H , ,7 2, ,5-0, , ,9 4 ISO 6060, OXIDATION, TITRATION 4,7-0, , , , ,08 3 HRN ISO ,2 66,7 2, ,3 0, ,1 0, ,7 1,5 3 ISO 6060, OXIDATION, TITRATION -1, ISO , ,5 1,29 4 Dr. Lange - kivetni test LCI , ,1 2 Nanocolor test , ,281 3,741 9 HRN ISO 6060, OXIDATION, TITRARION 30-0,45 28/72

33 Tabela 2-18: Rezultati določitev TOC v vzorcu S1 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda številka (mg/l) meritev (mg/l) (mg/l) Merilna negotovost (mg/l) Z vrednost ,9 0,55 3 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, 0,3 1-0,20 DOLOČITEV CO ,6 1,2 3 SIST EN ,3 1, ,2 0,1 3 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO ,95 0,404 4 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO ,6 1,1 3 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO2 1-0,08-0,18 0,2 0,2 1, ,82 0,08 3 ISO 8245, OXIDATION, CO2 0,4 0 0,17 DETERM , , ,5 0,7 3 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO ,4 4 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO ,2 0,17 3 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO ,8 0,2 3 ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO ,67 0,09 8 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO ,04 0,5 2,2-0,16 0,1 2,5-0,08 0,5 0,16 1 3,75 0, , SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, 0,5 0-0,01 DOLOČITEV CO ,61 3 HRN EN ,2 0-1, ,7 0,69 3 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO2 0,085 1,4 0,12 Tabela 2-19: Rezultati določitev TOC v vzorcu S2 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda številka (mg/l) meritev (mg/l) (mg/l) Merilna negotovost (mg/l) Z vrednost ,5 3 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, 0,3 5,3-1,14 DOLOČITEV CO ,6 3 SIST EN , ,2 3 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO ,5 1,291 4 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO ,8 10,5 3 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO2 1-0,14 0,07 0,2 0,2 0, ,87 3 ISO 8245, OXIDATION, CO2 0,4 0 2,00 DETERM , , SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO ,3 1,1 6 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO ,3 4 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO ,8 1,9 6 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO ,29 0,5 12,4-0,81 0,1 14-0,57 0,5-0, ,6 0, , SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, 0,5 0 1,84 DOLOČITEV CO ,74 3 HRN EN ,2 0 1, ,36 3 SIST ISO 8245, OKSIDACIJA, DOLOČITEV CO2 0,34 6,2 4,00 29/72

34 Tabela 2-20: Rezultati določitev težkohlapnih lipofilnih v vzorcu TLS1 v MP-Odpadne vode 19 Stand. Merilna Identif. Rezultat Število LOQ odmik Uporabljena metoda negotovost številka (mg/l) meritev (mg/l) (mg/l) (mg/l) ,41 2 DIN H17-EKSTRAKCIJA GRAVIMETRIJA Z vrednost 5-4, ,5 0 1 DIN H17-EKSTRAKCIJA 2 7-2,61 GRAVIMETRIJA EPA ,7 9,9-0, ,6 1,17 4 DIN H17-EKSTRAKCIJA GRAVIMETRIJA 5 17,5-0, ,5 1 EPA Method 1664:1999, Revision 5-0,50 A, modificirana ,27 3,57 2 OTHER 0 0-0, ,5 2 DIN H17-EKSTRAKCIJA 0 0 1, ,1 2,5 3 DIN H17-EKSTRAKCIJA 5 8 0,46 GRAVIMETRIJA ,3 5,7 3 EPA method 1664 revision a 1,5 8,8 0, ,3 0 1 SM 5520B modif. 1 11,86-0, ,5 0,7 3 EKSTRAKCIJA GRAVIMETRIJA 1-0, ,6 3 DIN H17-EKSTRAKCIJA 0 GRAVIMETRIJA ,4 2,1 3 EPA Metoda 1664 Rev.A:1999 1,4 17-0, ,9 1,8 4 DIN H17 EXTRACTION, GRAVIMETRIC ,6 0 3 IR 0 0-1, , DIN H18 0,01 0-0, DIN H18 1, ,2 2,88 11 DIN H18 0,5 0 0, ,1 1,68 3 DIN H18 0 0,12 0, ,9 1 DIN H17 EXTRACTION 0, APHA 5520 B 0 0-2, ,233 0,611 3 STANDARD METHODS 5520 B, GRAV. DICHLORMETHANE (AWWA) -5,46 5-0,75 30/72