UNIVERZA V LJUBLJANI FAKULTETA ZA KEMIJO IN KEMIJSKO TEHNOLOGIJO MAGISTRSKO DELO. Tjaša Klavžar. Ljubljana, 2021

Velikost: px
Začni prikazovanje s strani:

Download "UNIVERZA V LJUBLJANI FAKULTETA ZA KEMIJO IN KEMIJSKO TEHNOLOGIJO MAGISTRSKO DELO. Tjaša Klavžar. Ljubljana, 2021"

Transkripcija

1 UNIVERZA V LJUBLJANI FAKULTETA ZA KEMIJO IN KEMIJSKO TEHNOLOGIJO MAGISTRSKO DELO Tjaša Klavžar Ljubljana, 2021

2

3 UNIVERZA V LJUBLJANI FAKULTETA ZA KEMIJO IN KEMIJSKO TEHNOLOGIJO MAGISTRSKI ŠTUDIJSKI PROGRAM 2. STOPNJE KEMIJA Priprava organokovinskih hidridov kovin prehoda in študij njihove oksidacije MAGISTRSKO DELO Tjaša Klavžar MENTOR: izr. prof. dr. Janez Cerkovnik Ljubljana, 2021

4

5 IZJAVA O AVTORSTVU magistrskega dela Spodaj podpisana Tjaša Klavžar sem avtorica magistrskega dela z naslovom: Priprava organokovinskih hidridov kovin prehoda in študij njihove oksidacije. S svojim podpisom zagotavljam, da: je magistrsko delo rezultat mojega raziskovalnega dela pod mentorstvom izr. prof. dr. Janez Cerkovnik; sem poskrbela, da so dela in mnenja drugih avtorjev, ki jih uporabljam v predloženem magistrskem delu, navedena oziroma citirana v skladu z navodili; se zavedam, da je plagiatorstvo, v katerem so tuje misli oziroma ideje predstavljene kot moje lastne, kaznivo po zakonu (Zakon o avtorski in sorodnih pravicah uradno prečiščeno besedilo (ZASP-UPB3) (Ur. list RS, št. 16/2007); sem poskrbela za slovnično in oblikovno korektnost magistrskega dela; je elektronska oblika magistrskega dela identična tiskani obliki magistrskega dela. V Ljubljani, Podpis avtorice:

6

7 Magistrsko delo je zaključek Magistrskega študijskega programa 2. stopnje Kemije. Delo je bilo opravljeno na Fakulteti za kemijo in kemijsko tehnologijo UL. Senat UL FKKT je za mentorja imenoval izr. prof. dr. Janez Cerkovnik. Recenzenti: doc. dr. Krištof Kranjc, prof. dr. Iztok Turel Komisija za oceno in zagovor magistrskega dela Predsednik komisije: prof. dr. Iztok Turel, Univerza v Ljubljani, Fakulteta za kemijo in kemijsko tehnologijo Član: izr. prof. dr. Janez Cerkovnik, Univerza v Ljubljani, Fakulteta za kemijo in kemijsko tehnologijo Član: doc. dr. Krištof Kranjc, Univerza v Ljubljani, Fakulteta za kemijo in kemijsko tehnologijo

8

9 Zahvala Iskreno se zahvaljujem svojemu mentorju izr. prof. dr. Janezu Cerkovniku za vse koristne strokovne nasvete, za pomoč pri opravljanju eksperimentalnega dela moje naloge, za pomoč pri pisanju teoretičnega dela ter za potrpežljivost in prijaznost. Zahvaljujem se tudi Maticu Urlepu za vso pomoč pri izvedbi moje naloge, za vse nasvete, posnete 1 H NMR spektre in vse ideje, ki so me pripeljale do konca te naloge. Posebna zahvala gre mojima staršema, ki sta me vsa leta študija podpirala in močno spodbujala. Prav tako pa se zahvaljujem tudi vsem svojim prijateljem za vso prejeto pomoč. Iskrena hvala še enkrat vsem, ki so verjeli vame in mi zaupali, da lahko dosežem vse zastavljene cilje.

10

11 Priprava organokovinskih hidridov kovin prehoda in študij njihove oksidacije Povzetek: Obstaja veliko kompleksov kovin prehoda, ki se velikokrat uporabljajo v katalizi, zato je aktualna tudi priprava novih vrst kompleksov. Del teh so tudi kleščasti PNP, PCP in CNC kompleksi s kovinami. Kompleksi različnih kovin se zelo razlikujejo po stabilnosti, zato je njihova priprava in uporaba od tega zelo odvisna. Ker imajo kovine v teh kompleksih različna oksidacijska stanja, je od tega odvisno tudi kateri ligandi in koliko se jih veže na kovino. Med vsemi temi kompleksi so zelo zanimivi za raziskave hidridni kompleksi kovin prehoda, predvsem monodentatni hidridni kompleksi, oziroma monohidridni kompleksi. Pri teh kompleksih je načeloma na voljo samo eno mesto, kjer lahko poteče reakcija, zato lahko bolje kontroliramo reakcijo. Poznanih je relativno malo takšnih kompleksov kovin prehoda, predvsem iridijevih in rodijevih. V magistrski nalogi sem naredila delni pregled literaturnih podatkov o hidridnih kompleksih kovin prehoda in pripravila ter preučevala reakcije oksidacije Au(I) in Au(III) monohidridnih kompleksov s kisikom in ozonom. Ključne besede: kovine prehoda, organokovinski hidridi, oksidacija, ozonacija

12 Preparation of organometallic hydrides of transition metals and studies of their oxidation Abstract: There are many transition metal complexes which are often used in catalysis, so the preparation of new types of complexes is also important. These include pincer PNP, PCP and CNC complexes with metals. Complexes of different metals differ greatly in their stability, so their preparation and use are highly dependent on this. Since the metals in these complexes have different oxidation states, it also depends on which ligands and how strongly they bind to the metal. Among all these complexes, the hydride complexes of transition metals are of great interest to researchers, especially the monodentate hydride complexes or monohydride complexes. In these complexes, there is basically only one site where the reaction can occur, so we can better control the reaction. Relatively few such transition metal complexes are known, mainly iridium and rhodium ones. In my master's thesis, I did a partial literature survey of transition metal hydride complexes and prepared and studied the oxidation reactions of Au(I) and Au(III) monohydride complexes with oxygen and ozone. Keywords: Transition metals, organometallic hydrides, oxidation, ozonation.

13 Kazalo 1. Uvod Organokovinske spojine kovin prehoda Hidridi kovin prehoda Kleščasti kompleksi kovin prehoda Iridijev monohidridni kleščasti kompleks Rodijev monohidridni kleščasti kompleks Monohidridni kompleks zlata(i) Monohidridni kleščasti kompleks zlata(iii) Reakcije organokovinskih hidridov kovin prehoda s kisikom in ozonom Reakcije z molekularnim kisikom Reakcije z ozonom Reakcije organokovinskih kompleksov kovin prehoda s CO Namen dela Eksperimentalni del Kemikalije in instrumenti Postopki Priprava LAu-H kompleksa Priprava LAu-OH kompleksa Priprava LAu-OOH kompleksa Oksidacija LAu-H kompleksa z ozonom Rezultati in razprava Priprava LAu-H kompleksa Priprava LAu-OH kompleksa Priprava LAu-OOH kompleksa Oksidacija LAu-H kompleksa z ozonom Zaključek Literatura... 51

14 Kazalo slik Slika 1: Zgradba tipičnega kompleksa kovine s kleščastim ligandom LYL Slika 2: Shematski prikaz delitve kompleksov s kleščastimi ligandi Slika 3: Primeri kleščastih ligandov različnih skupin Slika 4: Katalizator uporabljen pri (a) Heck-ovi in Suzukijevi reakciji in (b) dehidrogenaciji alkenov Slika 5: Prikaz ligandov tbu xanpop, ipr xanpop in tbu furpop Slika 6: Strukture pripravljenih [(NHC)AuCl] kompleksov. [18] Slika 7: 1 H spekter (IPr)Au-Cl kompleksa (1) v CD2Cl2 kot topilu Slika 8: 1 H spekter (IPr)Au-H kompleksa (3) v CD2Cl2 kot topilu Slika 9: IR spekter (IPr)Au-H (3) kompleksa Slika 10: 1 H spekter (IPr)Au-OH (4) kompleksa v CDCl3 kot topilu Slika 11: 1 H spekter (IPr)Au-OOOH (6) kompleksa v acetonu-d6 kot topilu pri 223 K. 48 Slika 12: 1 H spekter (IPr)Au-OOOH (6) kompleksa v acetonu-d6 kot topilu pri 243 K. 49

15 Kazalo shem Shema 1: Različni načini sinteze hidridov kovin prehoda Shema 2: Različni načini priprave kompleksov kovin s kleščastimi ligandi Shema 3: Prikaz (a) Heck-ove in (b) Suzukijeve reakcije Shema 4: Reakcija dehidrogenacije alkenov Shema 5: Sinteza iridijevega monohidridnega kleščastega kompleksa ( t Bu-PNP)IrH Shema 6: Sinteza iridijevega monohidridnega kleščastega kompleksa (CNHC-N- CNHC)IrH z NHC karbenskimi ligandi Shema 7: Sinteza kleščastega kompleksa (PNP)Rh I Cl Shema 8: Sinteza rodijevega monohidridnega kleščastega kompleksa ( t Bu-PNP)Rh I H.. 9 Shema 9: Sinteza iridijevega hidrido-vinilnega kompleksa Shema 10: Sinteza monomernih rodijevih kleščastih kompleksov (POP)RhCl Shema 11: Sinteza ( ipr xanpop)ir cikličnega kompleksa Shema 12: Reakcije (POP)RhCl kompleksov z vodikom Shema 13: Dehidrohalogenacija (POP)Rh(H)2Cl kompleksa Shema 14: Sinteza monohidridnega rodijevega kompleksa ( ipr xanpop)rhh Shema 15: Sinteza monohidridnega rodijevega kleščastega kompleksa ( NHC PCP)RhH. 15 Shema 16: Splošna reakcija direktnega nastanka (NHC)AuCl kompleksov Shema 17: Splošna reakcija nastanka (NHC)AuCl kompleksov s transmetalacijo z Ag soljo Shema 18: Sinteza monomernega zlato(i) hidridnega kompleksa, [(IPr)AuH] Shema 19: Reakcija [(IPr)AuH] kompleksa z DMAD Shema 20: Reakcija [(IPr)AuH] kompleksa z EDA Shema 21: Sinteza monohidridnega kleščastega kompleksa zlata(iii), (CNC)AuH Shema 22: Sinteza (CNC)AuCl kompleksa Shema 23: Reakcija (CNC)AuH kompleksa z aleni Shema 24: Sinteza zlato(ii) dimera

16 Shema 25: Reakcija (CNC)AuOH kompleksa s triarilfosfinom Shema 26: Reakcija ( tbu PCP)PdH kompleksa s kisikom Shema 27: Reakcija ( tbu PCP)Ir(III)(Ph)(H) kompleksa s kisikom Shema 28: Reakcija (IPr)AuH kompleksa s kisikom Shema 29: Reakcija med kovinskim hidridom in ozonom Shema 30: Sinteza singletnega kisika iz ozonida Shema 31: Reakcije superoksidnega in hidroperoksidnega kompleksa rodija(iii) z ozonom Shema 32: Reakcija Rh(III) hidrida z ozonom Shema 33: Reakcija rodijevega monohidridnega kleščastega kompleksa s CO Shema 34: Reakcije tetra-, penta- in heksakoordiniranega iridijevega kompleksa s CO Shema 35: Predlagan mehanizem vrinjanja CO2 v M OR vez Shema 36: Primer reakcije rodijevega in iridijevega hidroksi kompleksa s CO Shema 37: Priprava (IPr)Au OtBu (2) kompleksa Shema 38: Priprava (IPr)Au-H (3) kompleksa Shema 39: Enostopenjska priprava kompleksa (IPr)Au-H (3) Shema 40: Alternativna enostopenjska priprava kompleksa (IPr)Au-H (3) Shema 41: Priprava (IPr)Au-OH (4) kompleksa Shema 42: Priprava (IPr)Au-OOH (5) kompleksa Shema 43: Alternativna priprava (IPr)Au-OOH (5) kompleksa Shema 44: Reakcijska shema ozonacije (IPr)AuH (3) kompleksa

17 Seznam uporabljenih kratic in simbolov NMR TMS J δ s d t dt sept. THF LAH HMDS COE DMAD EDA i Pr t Bu jedrska magnetna resonanca (nuclear magnetic resonance) tetrametilsilan sklopitvena konstanta kemijski premik singlet dublet triplet dublet tripleta septet tetrahidrofuran litijev aluminijev hidrid heksametildisilazan ciklookten dimetil acetilendikarboksilat etildiazoacetat izo-propil terc-butil

18 1. Uvod 1.1. Organokovinske spojine kovin prehoda Po IUPAC definiciji spadajo med kovine prehoda vsi elementi od 3. do 11. skupine periodnega sistema elementov. Večini kovin prehoda je skupno to, da imajo visoko temperaturo tališča in vrelišča, veliko gostoto, dobro prevajajo električni tok in toploto, so zmožne tvoriti zlitine z drugimi kovinami in, ker se lahko povezujejo z veliko različnimi ligandi, so dobro zastopane v kemiji kompleksnih spojin. Molekule teh kompleksov imajo zelo različne oblike npr. planarno, tetraedrično in oktaedrično. [1] Organokovinske spojine kovin prehoda so večinoma tiste spojine, ki vsebujejo vsaj eno kemijsko vez med organskim ligandom in kovino prehoda. Ta vez je lahko med kovino in ogljikom ali pa kakšnim drugim heteroatomom kot so kisik, dušik in žveplo. [2] 1.2. Hidridi kovin prehoda Hidridi kovin prehoda so kompleksi, ki vsebujejo kovino prehoda, na katero je vezan vodik. Večina kovin prehoda tvori takšne komplekse in nekateri so zelo pomembni v sintezi, predvsem v katalitskih reakcijah. [3] Kovinske hidride okvirno razvrščamo v štiri skupine. Najprej imamo binarne kovinske hidride, ki so sestavljeni samo iz dveh elementov: kovine in vodikovega atoma. Primeri tega tipa spojin so PdH, TiH in TiH2. [3] Sledijo jim ternarni kovinski kompleksi, ki imajo splošno formulo AxMHn, kjer A + predstavlja alkalijski ali zemljoalkalijski kovinski kation. Predstavnik takšnih hidridov je K2ReH9. [4] Poleg teh imamo še hidridne klastre. To so večji kompleksi, ki lahko vsebujejo končne (M H) in tudi mostovne (M H M) hidridne povezave. Primer takšnega klastra je [Ag3{(PPh2)CH2}3(μ3-H)(μ3-Cl)]BF4. [5] Največjo skupino kovinskih hidridov pa predstavljajo koordinacijski kompleksi, saj skoraj vse kovine prehoda tvorijo takšne komplekse. Pri teh kompleksih se na kovino poleg hidrida vežejo še drugi ligandi. Ti so lahko zelo raznoliki: od navadnih ligandov, kot sta H2O in NH3, pa do bioloških ligandov, kot so stranske verige aminokislin. Zelo 1

19 pomembni so tudi organokovinski hidridni kompleksi, kjer so ligandi organske spojine, kot je primer kompleksa HRuCl(PPh3)3. [6] Ker obstaja veliko različni hidridov kovin prehoda, obstaja tudi veliko različnih načinov kako do teh kompleksov pridemo. Ena od možnosti je oksidativna adicija H2 ali kisline na kovino prehoda, kar je prikazano v Shemi 1a na primeru Vaskovega kompleksa. Druga možnost je reakcija eliminacije, predstavljena v Shemi 1b, tretja možnost pa je prenos hidrida, kot je prikazano v Shemi 1c. [6] Shema 1: Različni načini sinteze hidridov kovin prehoda. Od različnih oksidacijskih stanj kovine je odvisno kateri in koliko ligandov se lahko vežejo na kovino. V primerih, ko ima kovina več možnih mest za vezavo ligandov, so vse nadaljnje reakcije bolj kompleksne. Če pa imamo poleg kleščastega liganda, oz. drugega dominantnega liganda, na voljo samo še eno mesto, na katerega se nato lahko veže nov ligand, lahko bolje kontroliramo nastanek željenih produktov. Takšni kompleksi so na primer monomerni kompleksi in, če je ta ligand hidrid, se imenujejo tudi monohidridni kompleksi. Čeprav je monohidridnih kompleksov kovin prehoda malo, pa so ti še bolj zanimivi za raziskave. [6] 2

20 1.3. Kleščasti kompleksi kovin prehoda Kleščaste komplekse poleg kovine sestavljajo tudi ligandi, ki so tridentatni ligandi, saj se na treh mestih vežejo na kovino in jo ukleščijo, zato se tako tudi imenujejo. Zgradba tipičnega kompleksa s kleščastim ligandom je prikazana na Sliki 1. Z uporabo različnih skupin lahko vplivamo na elektronske in sterične lastnosti kompleksa. Skupine X vplivajo na elektronsko gostoto osrednjega donorskega atoma Y, fragmenti Z določajo velikost kompleksa oz. obroča in s tem vplivajo na dihedralni kot ligand-kovina-ligand ter s tem tudi na reaktivnost, lahko pa tudi služijo za indukcijo kiralnosti v danem kemijskem procesu. Z izbiro atoma Y in donorskih skupin L, lahko uravnavamo elektronske lastnosti kleščastega kompleksa. Z različnimi skupinami R lahko kontroliramo velikost kompleksa in s tem njegove sterične lastnosti. Za poimenovanje kleščastih ligandov ponavadi uporabimo okrajšavo, ki nam pove, kateri trije atomi v kompleksu so neposredno vezani na kovino (splošno torej liganda L in atom Y: LYL). Najbolj pogosti kleščasti ligandi so PCP, PCN, PNO, NCN, SCS, POP in CNC tipa. [7] Slika 1: Zgradba tipičnega kompleksa kovine s kleščastim ligandom LYL. Kleščastih ligandov je veliko in jih je težko enoznačno razvrstiti v posamezne skupine. Ena od možnih razvrstitev je ta, da ligande razdelimo glede na njihovo simetrijo in na to, ali so nevtralni oz. ionski. Po tej delitvi kleščaste ligande razvrstimo v pet skupin. Prva skupina so nevtralni palindromski oz. simetrični kleščasti ligandi, v drugi so monoanionski simetrični, v tretji dianionski simetrični, v četrti trianionski simetrični in v peti nepalindromski oz. nesimetrični kleščasti ligandi. Osnovni prikazi vseh skupin kompleksov so prikazani na Sliki 2, na Sliki 3 pa so dejanski primeri kleščastih ligandov vseh petih skupin. [7] 3

21 Simetrični Monoanionski simetrični Dianionski simetrični Trianionski simetrični Nesimetrični Slika 2: Shematski prikaz delitve kompleksov s kleščastimi ligandi. Simetrični Monoanionski simetrični Dianionski simetrični Trianionski simetrični Nesimetrični Slika 3: Primeri kleščastih ligandov različnih skupin. 4

22 Komplekse kovin s kleščastimi ligandi lahko v glavnem pripravimo na tri načine. Prvi je oksidativna adicija C X vezi (X = Cl, Br, I) v kleščastem ligandu na kovinski center M, ki je običajno v oksidacijskem stanju nič, torej: M(0). Pri tem nastane kovinski halidni kleščasti kompleks, prikazan v Shemi 2a. Drugi način je neposredna C H aktivacija. Tu donorska atoma kleščastega liganda obkrožita osrednjo, s kovino aktivirano, C H skupino in tako postaneta del kleščastega kompleksa, kar je prikazano v Shemi 2b. Tretji način pa je transmetalacija, kjer imamo ligand s prvotno C M vezjo, temu pa dodamo drugo kovino v pravem oksidacijskem stanju. Poteče zamenjava kovinskih atomov in nastane željeni kleščasti kompleks, kot prikazuje Shema 2c. [6,8] Shema 2: Različni načini priprave kompleksov kovin s kleščastimi ligandi. Kompleksi s kleščastimi ligandi so zelo popularni v raziskavah, saj omogočajo dober nadzor lastnosti kompleksov z izbiro različnih skupin in so večinoma, zaradi fiksne povezave med kleščo in kovino, termično stabilni. Te komplekse zaradi termične stabilnosti lahko tako uporabimo pri reakcijah, kjer je potrebna povišana temperatura. Zaradi trojne povezave kleščastega liganda s kovino, je na voljo zmanjšano število koordinacijskih mest, kar pogosto omeji število neželenih produktov, ki nastanejo v reakcijah zaradi izmenjave ligandov. Ker so kleščasti ligandi dokaj robustni, jih lahko uporabimo tudi za sintezo in stabilizacijo kompleksov kovin v nenavadnih oksidacijskih stanjih. Kateri in koliko ligandov se veže na kovino tudi definira oksidacijska stanja kovine v teh kompleksih. [7] Kompleksi kovin s kleščastimi ligandi se v zadnjem času veliko uporabljajo v katalizi, na primer paladijevi kleščasti kompleksi so zelo popularni pri Heck-ovih reakcijah. Na splošno je to reakcija med bromo ali jodo aromatskimi spojinami in alkenom. Te reakcije so večinoma katalizirane s Pd(II) ali Pd(0) kleščastimi kompleksi v prisotnosti baze. Reakcija je prikazana v Shemi 3a, na Sliki 4a pa je prikazan eden izmed paladijevih 5

23 katalizatorjev. Druga pogosta reakcija, kjer tudi uporabljajo kleščaste komplekse kovin prehoda kot katalizatorje, je Suzukijeva reakcija spajanja. Ta poteka med halobenzenom in arilborovimi kislinami v prisotnosti baze (Shema 3b). Ker sta Heckova in Suzukijeva reakciji zelo podobni, se v obeh primerih lahko uporabijo enaki katalizatorji. [9] Shema 3: Prikaz (a) Heck-ove in (b) Suzukijeve reakcije. Slika 4: Katalizator uporabljen pri (a) Heck-ovi in Suzukijevi reakciji in (b) dehidrogenaciji alkenov. Tudi pri dehidrogenaciji alkenov se kot katalizatorji zelo pogosto uporabljajo kleščasti kompleksi kovin prehoda. Ta reakcija je prikazana v Shemi 4; iridijev kleščasti kompleks, ki se v tej reakciji uporablja kot katalizator, pa je prikazan na Sliki 4b. [9] 6

24 Shema 4: Reakcija dehidrogenacije alkenov. Kleščasti kompleksi se kot katalizatorji lahko uporabljajo tudi v reakcijah prenosa hidrida, aldolni kondenzaciji, dehidrogenaciji aminov in alkoholov, dehidrogenaciji terciarnih aminov do enaminov ter še v vrsti drugih reakcij. Velika uporabnost kleščastih kompleksov kovin prehoda dokazuje njihovo pomembnost v sintezni kemiji. Zaradi tega je pričakovati, da se bo področje razvoja in sinteze teh kompleksov še naprej hitro razvijalo. [9] 1.4. Iridijev monohidridni kleščasti kompleks Eden izmed bolj znanih monohidridnih kleščastih kompleksov kovin prehoda je iridijev kompleks ( t Bu-PNP)IrH. Milstein s sodelavci je ta kompleks pripravil po postopku, prikazanem v Shemi 5. [10] Shema 5: Sinteza iridijevega monohidridnega kleščastega kompleksa ( t Bu-PNP)IrH. 7

25 Oba kompleksa nastaneta pri temperaturi 195 K v razmerju 3:7. Ugotovili so, da je dihidridni kompleks produkt kinetično usmerjane reakcije, medtem ko monohidridni kompleks nastane pri višjih temperaturah. Prvi, dihidridni kompleks je nestabilen pri sobni temperaturi. [10] Ugotovili pa so, da je i Pr analog dihidridnega kompleksa stabilen pri sobni temperaturi in se ne pretvarja v monohidridni kompleks. [11] Za izmenjavo protonov med dihidridnim in monohidridnim kompleksom je potrebna druga molekula, ki omogoča prenos protonov, kot je na primer voda ali HMDS. [10] Iz 1 H, 13 C in 31 P{ 1 H} NMR spektrov je razvidno, da je ligand simetričen, celotna molekula pa je popačen aromatski kvadratno planarni kompleks. Ta je eden redkih kvadratno planarnih Ir(I) monohidridnih kompleksov, poleg kleščastega piridindikarben-iridijevega monohidrida, (CNHC-N-CNHC)IrH. [10] Priprava tega kompleksa pa je prikazana v Shemi 6. [12] Shema 6: Sinteza iridijevega monohidridnega kleščastega kompleksa (CNHC-N- CNHC)IrH z NHC karbenskimi ligandi. 8

26 1.5. Rodijev monohidridni kleščasti kompleks Tudi z rodijem kot kovino prehoda je znanih nekaj monohidridnih kleščastih kompleksov. Sintezi monohidridnega kompleksa ( t Bu-PNP)Rh I H in njegovega prekurzorja, ( t Bu- PNP)Rh I Cl, sta prikazani v Shemah 7 in 8. [13,14] Shema 7: Sinteza kleščastega kompleksa (PNP)Rh I Cl. Shema 8: Sinteza rodijevega monohidridnega kleščastega kompleksa ( t Bu-PNP)Rh I H. 9

27 Iz 1 H in 31 P{ 1 H} NMR spektrov je razvidno, da sta oba fosforjeva atoma v kompleksu ekvivalentna in da je celoten monohidridni kompleks simetričen. [13] Primerjava obeh priprav monohidridnega kompleksa, ki sta prikazani v Shemi 8, je pokazala, da je prvi, anionski kompleks bolj reaktiven od dušikovega kompleksa, saj je bilo pri drugi sintezi potrebno uvajati vodik v sistem kar 96 ur, pri prvi pa samo 16 ur. [13] Za razliko od rodijevega kompleksa pa pri analognem iridijevem kompleksu ni nastal (PNP)IrCl kompleks, ki bi ga nato lahko pretvorili naprej v monohidrid, ampak je nastal hidrido-vinilni kompleks, kar je prikazano v Shemi 9. [14] Shema 9: Sinteza iridijevega hidrido-vinilnega kompleksa Rodij tvori hidridne kleščaste komplekse tudi z drugimi ligandi. Trije od teh ligandov, tbu xanpop (= 4,5-bis(di-terc-butilfosfino)-9,9-dimetil-9H-ksanten), ipr xanpop (= 4,5- bis(di-izo-propilfosfino)-9,9-dimetil-9h-ksanten) in tbu furpop (= 2,5-bis((di-tercbutilfosfino)metil)furan), so prikazani na Sliki 5. Pri študiji sinteze in reaktivnosti kompleksov s temi ligandi so najprej izhajali iz tbu xanpop liganda, saj ta vsebuje sterično zahtevni P t Bu2 skupini, ki preprečujeta dimerizacijo in ciklometalacijo, kar daje kovinskemu kompleksu s tem ligandom določeno stabilnost. [15] 10

28 Slika 5: Prikaz ligandov tbu xanpop, ipr xanpop in tbu furpop. Najprej so iz pripravljenih oz. komercialno dostopnih ligandov in labilnega prekurzorja [Rh(COE)2Cl]2 (= klorobis(ciklookten)rodij(i), dimer) sintetizirali monomerne kovinske komplekse (POP)RhCl, kot je prikazano v Shemi 10. Majhna razlika v kotih med atomi O-Rh-P odraža razliko med pet- in šestčlenskim obročem, ki vsebuje kisikov atom. V obeh primerih je kompleks na mestu koordinacije planaren. [15] Shema 10: Sinteza monomernih rodijevih kleščastih kompleksov (POP)RhCl. 11

29 Iz ipr xanpop liganda in [Rh(COE)2Cl]2 kot prekurzorja so pripravili tudi ( ipr xanpop)rhcl kompleks. [15] Esteruelas s sodelavci je enak kompleks hotel pripraviti tudi z iridijem, ki pa je, za razliko od rodija, boljši reducent in raje tvori nasičene 18 elektronske sisteme. Tako pri reakciji med ipr xanpop ligandom in [Ir(COE)2Cl]2 ni nastal monomerni ( ipr xanpop)ircl kompleks, ampak različni ciklični produkti. Ti so nastali s ciklometalacijo izopropilnega substituenta na fosfinu, kar je prikazano v Shemi 11. [16] Shema 11: Sinteza ( ipr xanpop)ir cikličnega kompleksa Vsi trije kompleksi, ( tbu xanpop)rhcl, ( ipr xanpop)rhcl in ( tbu furpop)rhcl, pri sobni temperaturi nase vežejo vodik (Shema 12). Pri xanpop kompleksih nastane samo cis dihidridni izomer, pri furpop pa mešanica cis in trans izomerov v razmerju 7:3, kjer je cis termodinamski in trans kinetični produkt. Izomerna produkta naj bi nastala zaradi fleksibilne alkilne ročice v furpop kompleksu. [15] 12

30 Shema 12: Reakcije (POP)RhCl kompleksov z vodikom. Za nastanek tetrakoordiniranega rodij(i) monohidrida mora priti do dehidrohalogenacije (POP)Rh(H)2Cl kompleksa. Ta poteče z reakcijo ( tbu xanpop)rh(h)2cl kompleksa s KO t Bu v benzenu (Shema 13). Iz 1 H NMR spektra je razvidno, da ima kompleks štiri ekvivalentne t-bu skupine, v spektru pa je viden tudi signal v območju absorpcij kovinskih hidridnih protonov ( 18,95 ppm), ki se integrira za en proton. Vsi NMR in kristalografski podatki kažejo, da pri tej reakciji nastane kvadratno planarni kompleks z enim hidridnim ligandom, ki leži trans glede na kisikov atom POP liganda. Ta organokovinski hidrid rodija je stabilen v raztopini nekaj ur, tudi pri temperaturi 423 K. [15] Shema 13: Dehidrohalogenacija (POP)Rh(H) 2Cl kompleksa. 13

31 Do monohidridnega rodijevega kompleksa ( ipr xanpop)rhh lahko pridemo tudi tako, da kompleksu ( ipr xanpop)rhcl dodamo KO i Pr (raztopina KOH v 2-propanolu) pri sobni temperaturi, kar privede do zamenjave kloridnega liganda s hidridnim. Nastali kompleks je lep primer organokovinskega hidrida kovin prehoda, kjer je nenasičen monohidrid stabilen v alkoholu. Najprej poteče substitucija klorovega liganda z izopropoksidno skupino, nato pa še β-eliminacija (Shema 14). Molekula ima zelo veliko simetrijo in kvadratno planarno geometrijo. [16] Shema 14: Sinteza monohidridnega rodijevega kompleksa ( ipr xanpop)rhh. Poznan je tudi N-heterociklični karbenski (NHC) rodijev kompleks, ( NHC PCP)RhH (Shema 15). ( NHC PCP)RhH je kvadratno planarni kompleks, ki v 1 H NMR spektru kaže hidridno absorpcijo pri 4,1 ppm (dt) in je nestabilen pri temperaturah nad 343 K. [17] 14

32 Shema 15: Sinteza monohidridnega rodijevega kleščastega kompleksa ( NHC PCP)RhH Monohidridni kompleks zlata(i) V splošnem je znanih veliko organokovinskih hidridov kovin prehoda in v prejšnjem delu uvoda sem se osredotočila predvsem na monohidride kleščastih kompleksov kovin poznega prehoda, predvsem 8., 9., in 10. skupine. Zelo zanimivi za raziskave pa so se nam zdeli tudi hidridni kompleksi elementa zlata. Zato sem podrobno raziskala enega izmed bolj znanih kompleksov, in sicer N-heterociklični karbenski zlato(i) kompleks, oz. zlato(i)-nhc kompleks (NHC = imidazo-2-iliden karben). Zlato je kemijski element z vrstnim številom 79 in elektronsko konfiguracijo 6s 1 5d 10. Najpomembnejši oksidacijski števili pri zlatu sta + 1 in + 3. Lahko ga pridobivamo iz virov samorodnega zlata z ekstrakcijo z živim srebrom ali obdelavo s kalijevim cianidom in nato redukcijo s cinkom. Zlato ne reagira z večino kislin, reagira pa z zmesjo dušikove(v) in klorovodikove kisline (zlatotopka). Kompleksi z zlatom so deležni velike pozornosti predvsem s strani medicinske kemije, saj kažejo zanimivo antitumorsko in antimikrobno aktivnost. Prav tako se ti kompleksi v zadnjem času pogosto uporabljajo v reakcijah homogene katalize. [18, 19] Nolan s sodelavci je pripravil osem zlato(i)-nhc kompleksov z različnimi ligandi. [18] Sintezo so najprej poskusili izvesti z direktno reakcijo med prostim NHC ligandom in enim ekvivalentom AuCl, vendar je nastalo zelo malo produkta [(NHC)AuCl] in veliko stranskih produktov, kot sta [Au(NHC)2]Cl in kovinsko zlato. Nato so različnim prostim NHC ligandom (NHC: Mes = 2,4,6-trimetilfenil; Pr = 2,6-diizopropilfenil; Me = metil; Cy = cikloheksil; PrMe = izopropilmetil; Ad = adamantil; I = nenasičen; SI = nasičen), raztopljenim v THF, dodali [(SMe2)AuCl] in tako dobili komplekse z dovolj visokim izkoristkom (Shema 16). Pri sintezah nekaterih kompleksov reakcija ni bila uspešna, zato 15

33 so poskusili z alternativno potjo, kjer so ekvimolarno množino Au(SMe2)Cl reagirali z in situ generirano Ag(I)-NHC (NHC = IMes in SIMes) soljo in tako sta nastala [(IMes)AuCl] in [(SIMes)AuCl] kompleksa (Shema 17). Vse pripravljene [(NHC)AuCl] komplekse (Slika 6) so okarakterizirali s spektroskopskimi metodami, elementno analizo in rentgensko kristalografsko difrakcijsko analizo monokristalov. [18] Shema 16: Splošna reakcija direktnega nastanka (NHC)AuCl kompleksov. Shema 17: Splošna reakcija nastanka (NHC)AuCl kompleksov s transmetalacijo z Ag soljo. Slika 6: Strukture pripravljenih [(NHC)AuCl] kompleksov. [18] 16

34 NMR in rentgenska strukturna analiza monokristalov [(NHC)AuCl] kompleksov je pokazala, da ni velike razlike v donorski sposobnosti med nasičenimi in nenasičenimi NHC ligandi, kar kaže, da z manipulacijo NHC liganda v teh kompleksih ni mogoče kontrolirati elektronskih lastnosti. Na reaktivnost oz. selektivnost v katalitskih reakcijah je tako možno vplivati predvsem s steričnimi lastnostmi NHC ligandov. Ker je klorido ligand v teh kompleksih lahko zamenjati, so ti kompleksi zelo uporabni reaktanti pri sintezi drugih NHC-Au(I) kompleksov, zanimivih za npr. medicinske aplikacije in katalizo. [18] Sadighi s sodelavci je iz 1,3-bis(2,6-diizopropilfenil)imidazol-2-ilidin zlato(i) klorida, [(IPr)AuCl], z dvostopenjsko sintezo pripravil monomerni zlato(i) hidridni kompleks [(IPr)AuH] (Shema 18). [20] Shema 18: Sinteza monomernega zlato(i) hidridnega kompleksa, [(IPr)AuH]. Produkt so okarakterizirali z 1 H NMR in IR spektroskopijo, rentgenska strukturna analiza monokristala pa je pokazala, da je produkt v trdnem stanju monomeren. [20] Študirali so tudi reaktivnost tega kompleksa z elektrofilnim alkinom. Pri reakciji kompleksa z 1,05 ekvivalenta dimetil acetilendikarboksilata (DMAD) v benzenu je nastal vinilni zlato(i) kompleks (Shema 19). Rentgenska strukturna analiza produkta je pokazala, da sta zlato in vodikov atom v trans orientaciji glede na dvojno vez. [20] 17

35 Shema 19: Reakcija [(IPr)AuH] kompleksa z DMAD. Dokazali so tudi, da ta kompleks deprotonira diazo spojine z nastankom α-au(i) derivatov. Reakcijo so izvedli tako, da so hidridnemu kompleksu dodali etildiazoacetat (EDA) v devteriranem benzenu (Shema 20). [20] Shema 20: Reakcija [(IPr)AuH] kompleksa z EDA. 18

36 1.7. Monohidridni kleščasti kompleks zlata(iii) Pri zlatu(iii) je znan monohidridni kleščasti kompleks (CNC)AuH (ligand CNC = 2,6- bis(4'-terc-butilfenil)piridin). Sinteza tega kompleksa in njegovega predhodnika je prikazana v Shemi 21. Iz (CNC)AuCl kompleksa so najprej sintetizirali (CNC)AuOH kompleks na dva načina: z dvostopenjsko reakcijo preko (CNC)AuO2CCF3, ter z enostopenjsko reakcijo s CsOH. Na koncu pa so iz (CNC)AuOH kompleksa s pomočjo kompleksnega litijevega borohidrida pripravili monohidridni zlato(iii) kompleks, (CNC)AuH. [21, 22] Shema 21: Sinteza monohidridnega kleščastega kompleksa zlata(iii), (CNC)AuH. 19

37 S transmetalacijo so pripravili tudi zelo podoben (CNC)AuCl (ligand CNC = 2,6- difenilpiridin) kompleks, kar je prikazano v Shemi 22. [23] Shema 22: Sinteza (CNC)AuCl kompleksa. Oba prikazana monohidridna kompleksa (CNC)AuH sta trdni snovi, ki sta pri sobni temperaturi stabilni na zraku in vlagi. Zaradi rigidne strukture (CNC) klešče je povečana stabilnost Au H vezi. Daljša izpostavitev sončni svetlobi v raztopini CH2Cl2 privede do nastanka (CNC)AuCl kompleksa, če pa hidridna kompleksa grejemo v benzenu najmanj 12 ur, pa pride do delnega razpada, saj so v zmesi našli tudi prosta liganda. Vez Au H ima kovalentni značaj in je podvržena reakciji regioselektivnega vrinjanja alenov; pri tem nastanejo zlato(iii) vinilni kompleksi (Shema 23). Zanimivo je, da hidridni kompleks počasi reagira tudi s hidroksidnim kompleksom. Pri tem pri sobni temperaturi v benzenu ali diklorometanu v temi v nekaj dneh nastane zlato(ii) dimer (Shema 24). [22] 20

38 Shema 23: Reakcija (CNC)AuH kompleksa z aleni. Shema 24: Sinteza zlato(ii) dimera. Sinteza (CNC)AuH kompleksa (ligand CNC = 2,6-bis(4'-terc-butilfenil)piridin) je bila izvedena tudi po alternativni poti. Raziskovalci so raztopini kompleksa (CNC)AuOH dodali triarilfosfin, PAr3, v velikem pribitku (5 25 ekvivalentov). Reakcija je potekala v temi pri temperaturi 195 K. Nastal je (CNC)AuH kompleks in Au(II) dimer kot stranski produkt. Nastanku stranskega produkta se lahko izognemo, če reakcijo izvajamo v nepolarnem topilu kot je toluen (Shema 25). Reakcija nastanka hidridnega kompleksa iz hidroksi kompleksa, brez zunanjega donorja hidridnih ionov, je zelo zanimiva, saj predstavlja pomemben korak v razumevanju cikla razgradnje vode. Razgradnja vode do kisika in vodika ima namreč velik pomen pri iskanju alternativ fosilnim gorivom. [24] 21

39 Shema 25: Reakcija (CNC)AuOH kompleksa s triarilfosfinom Reakcije organokovinskih hidridov kovin prehoda s kisikom in ozonom Reakcije z molekularnim kisikom Molekularni kisik je idealen oksidant, ker je splošno zelo dostopen, ni drag in ne škoduje okolju, zato je pogosto uporabljen v industrijskih oksidacijskih procesih. Problem pri uporabi kisika v reakcijah oksidacije pa je v slabem nadzoru nad reakcijo, kar lahko privede do preoksidacije ali slabe selektivnosti. [25] Primer kompleksa kovine prehoda, kjer je že bila izvedena reakcija s kisikom, je kleščasti kompleks ( tbu PCP)PdH. Pri reakciji je nastal Pd(II) hidroperoksidni kompleks, ( tbu PCP)PdOOH, in manjša množina hidroksi kompleksa, ( tbu PCP)PdOH, kot stranskega produkta (Shema 26). [25] Shema 26: Reakcija ( tbu PCP)PdH kompleksa s kisikom. 22

40 Tudi kompleks ( tbu PCP)Ir(III)(Ph)(H) reagira s kisikom (5 atm) in pri tem nastane ( tbu PCP)Ir(η 2 -O2) kompleks. Pri tej reakciji ne pride do vrinjanja O2 v vez Ir H. Če znižamo pritisk je razvidno, da je η 2 -diperokso kompleks v ravnotežju z Ir(III) η- monoperokso kompleksom (Shema 27). [25] Shema 27: Reakcija ( tbu PCP)Ir(III)(Ph)(H) kompleksa s kisikom. Tudi pri Au(III) in Au(I) hidridnih kompleksih je bilo študiranih nekaj reakcij s kisikom. V nasprotju z reakcijo odvzema kisika, kjer iz (CNC)AuOOH dobimo (CNC)AuH kompleks, pa obratna reakcija direktnega vrinjanja O2 v Au(III) H vez ni znana. To je verjetno posledica rigidnosti kleščastega liganda in tega, da se Au(III) upira nastanku pentakoordiniranega intermediata. Po drugi strani pa je kompleks (IPr)AuH kinetično lažje dostopen za vrinjanje in pri tlaku kisika do 9 bar je ta kompleks počasi reagiral do hidroperoksi kompleksa. Ta hitro razpade do (IPr)AuOH, nakar sledi kondenzacija (IPr)Au-OOH in (IPr)Au-OH do dvojedrnega peroksi kompleksa (Shema 28). [26, 27] 23

41 Shema 28: Reakcija (IPr)AuH kompleksa s kisikom. Reakcije hidridov kovin prehoda s kisikom potekajo po zelo različnih mehanizmih. Nekatere reakcije naj bi, glede na podatke v literaturi, potekale po radikalskem mehanizmu, pri drugih pa naj bi kisik odvzel vodikov atom iz kovine, čemur sledi hitra rekombinacija do MOOH (M = kovina prehoda) kot produkta. V primeru vrinjanja O2 v Pd(II) H vez pa naj bi mehanizem oksidacije v prvi stopnji zajemal reduktivno eliminacijo do Pd(0), ki ji nato sledi reakcija Pd(0) z molekularnim kisikom, do nastanka perokso intermediata in nato protonacija le-tega do PdOOH produkta. [25] Reakcije z ozonom Ozon je precej močnejši oksidant kot molekularni kisik in je zato povezan z različnimi reakcijami v okolju, atmosferi in v reakcijah, ki jih je zasnoval človek, npr. za čiščenje vode. [28] Ko govorimo o oksidaciji z ozonom, sta možna dva načina poteka reakcije: direktna reakcija z ozonom ali indirektna reakcija sekundarnih oksidantov kot so prosti OH radikali. Pri direktni oksidaciji ima lahko ozon, glede na svojo zgradbo, vlogo elektrofila, nukleofila ali pa 1,3-dipola. Mehanizem, ki predstavlja reakcijo med kovinskim hidridom in ozonom, kjer ima ozon vlogo dipola, je prikazan v Shemi 29. [29] 24

42 Shema 29: Reakcija med kovinskim hidridom in ozonom. Reakcija z ozonom se uporablja tudi za pridobivanje singletnega kisika. Pri ozonaciji fosfinskih estrov v diklorometanu pri 195 K dobimo ozonide, ki pri višjih temperaturah razpadejo v singletni kisik in fosfatni ester (Shema 30). [30] Shema 30: Sinteza singletnega kisika iz ozonida. Študij oksidacije kompleksov kovin prehoda z ozonom do sedaj ni bilo veliko. Obstaja raziskava, kjer so preiskovali kinetiko in mehanizem reakcij ozona s superoksido, hidroperoksido in hidrido kompleksi rodija(iii). Predvidene reakcije superoksida in hidroperoksida z ozonom so prikazane v Shemi 31. Na koncu so prišli do zaključka, da ozon selektivno oksidira ligand (hidrid, hidroperoksid, superoksid) in da hidrid najhitreje reagira, superoksid pa najpočasneje. Oksidacija hidridnega kompleksa naj bi potekala bodisi tako, da pride do direktne abstrakcije hidridnega iona ali pa abstrakcije vodikovega atoma, čemur sledi hitra oksidacija nastalega (NH3)4(H2O)Rh 2+ s HO3 radikalom, ali pa pride do reakcije vstavitve ozona v Rh H vez, da nastane rodijev ozonidni kompleks, in nato poteče njegov hitri razpad. Ena izmed možnih reakcij je prikazana v Shemi 32. [28] Shema 31: Reakcije superoksidnega in hidroperoksidnega kompleksa rodija(iii) z ozonom. 25

43 Shema 32: Reakcija Rh(III) hidrida z ozonom Reakcije organokovinskih kompleksov kovin prehoda s CO 2 CO2 je načeloma zelo dober in primeren reaktant, saj ga je veliko na voljo, je poceni in ni strupen, vendar njegova velika kinetična in termodinamska stabilnost preprečujeta, da bi bil zelo uporaben. Obstaja nekaj reakcij kjer so vrinili molekulo CO2 v σ vez med kovino prehoda in drugimi elementi, kot so M H, M OR, M NR2 in M CR3. Pri tem so nastali produkti tipa M OC(O)E (E = H, OR, NR2 ali CR3). Vrinjanje CO2 je zanimivo zaradi relativne šibkosti M O vezi, ki nastane, kar omogoča nadaljnje reakcije. [31] Rodijev monohidridni kleščasti kompleks ( tbu PNP)Rh H takoj in reverzibilno reagira pri sobni temperaturi s CO2, v THF do nastanka ( tbu PNP)Rh OC(O)H kompleksa. Ta kompleks v raztopinah ni stabilen in tvori karbonilni kompleks ( tbu PNP)Rh CO (Shema 33). [32] Shema 33: Reakcija rodijevega monohidridnega kleščastega kompleksa s CO 2. Za razliko od rodija, pa pri reakciji tetrakoordiniranega monohidridnega iridijevega kompleksa, ( tbu PNP)Ir H, s CO2 niso zaznali nastanek formata, nastane pa dearomatiziran ( tbu PNP)Ir CO kompleks. Pri penta- in heksakoordiniranem kompleksu pa nastaneta pričakovana formatna produkta (Shema 34). [10, 31] 26

44 Shema 34: Reakcije tetra-, penta- in heksakoordiniranega iridijevega kompleksa s CO 2. Za vrinjanje CO2 v M OR vez so predlagali mehanizem, kot je v Shemi 35. Hidroksi ali alkoksi kompleks naj bi najprej delovala kot nukleofila in napadla CO2 z nastankom ionskega dvojčka kot intermediata, nato pa naj bi se ta premestil. Pri tem nastane nova M O vez v bikarbonatnem produktu. Primer reakcije rodijevega in iridijevega hidroksi kompleksa s CO2 je prikazan v Shemi 36. [32] Shema 35: Predlagan mehanizem vrinjanja CO 2 v M OR vez. 27

45 Shema 36: Primer reakcije rodijevega in iridijevega hidroksi kompleksa s CO 2. Na splošno so reakcije vrinjanja CO2 v σ vez kovina element termodinamsko bolj ugodne pri kovinah prehoda prve in druge vrste, kot pa pri kovinah v tretji vrsti. Do sedaj je znano, da pri večini vseh teh reakcijah kovin prehoda 9. in 10. skupine s CO2 nastane nova M O vez in nikoli M C vez. [31] V splošnem predpostavljajo, da je mehanizem reakcije vrinjanja CO2 v σ vez kovina element sestavljen iz dveh korakov: najprej pride do nukleofilnega napada liganda na CO2, čemur sledi premestitev in nastanek karbonatnega produkta. Verjetno je mehanizem teh reakcij za določene kovine tudi drugačen. V primerih, kjer je ligand bolj nuklefilen, bo hitreje prišlo do vrinjanja CO2 v vez M element. Tudi pomožni ligandi, topilo in dodatki vplivajo na potek reakcije, vendar je bilo do sedaj narejenih premalo raziskav, da bi si lahko ustvarili bolj popolno sliko. [31] 28

46 2. Namen dela Namen magistrske naloge je bil pregled in priprava nekaterih organokovinskih hidridov kovin prehoda. Takšni kompleksi se zadnje čase vedno bolj pogosto uporabljajo v reakcijah katalize, zato je njihovo preučevanje in priprava vedno bolj zanimiva in pomembna. Osredotočila sem se predvsem na hidride kompleksov kovin 9., 10. in 11. skupine periodnega sistema. Nekaj hidridov kleščastih kompleksov kovin 10. skupine sem pripravila že v okviru svoje diplomske naloge, sedaj pa sem to nadgradila tako, da sem poskusila pripraviti hidride kompleksov še nekaterih drugih kovin prehoda. Največji poudarek sem dala pripravi hidridnega kompleksa zlata(i), LAu(I) H. Poleg tega sem poskusila na različne načine pripraviti modelne LAu OH in LAu OOH komplekse. Nato sem s hidridom zlato(i) kompleksa izvedla reakcijo oksidacije z ozonom ozonacijo. Najprej sem izvedla reakcije v manjšem merilu in jih optimizirala. Na ta način sem določila pogoje za ponovitev reakcij v večjem merilu. Vse produkte sem na koncu okarakterizirala z NMR in nekatere tudi z IR spektroskopijo. V okviru reakcij oksidacije sem preučevala tudi reakcije teh kompleksov s CO2. 29

47

48 3. Eksperimentalni del 3.1. Kemikalije in instrumenti Uporabljene kemikalije so bile od proizvajalca Sigma-Aldrich. NMR: 1 H spektri so bili posneti na 300 MHz Bruker Avance DPX 300 in 500 MHz Bruker Avance III spektrometrih. Kot interni standard sem uporabila TMS, kemijski premiki pa so podani v ppm. IR spektri so bili posneti na Bruker FT-IR Alpha Platinum spektrometru. Ozon sem generirala v ozonatorju Anseros ozone generator iz kisika Postopki Priprava LAu-H kompleksa Dvostopenjska priprava LAu-H kompleksa Sinteze sem z nekaterimi spremembami izvedla po postopku, opisanem v literaturi [20]. Najprej sem pripravila vse potrebno za izvajanje reakcije na Schlenkovi liniji. Pregreto Schlenkovo bučko sem povezala na linijo, dodala magnetek za mešanje in bučko ovila z aluminijasto folijo ter jo prepihovala z argonom. V bučko sem dala (IPr)Au-Cl 1 (20 mg, 0.03 mmol), natrijev terc-butoksid (3 mg, 0.03 mmol), brezvodni, degaziran benzen (1.5 ml) in mešala na magnetnem mešalu v temi 3 ure (Shema 37). Potek reakcije sem preverila z 1 H NMR analizo, ki je pokazala, da reakcija ni potekla. Shema 37: Priprava (IPr)Au OtBu (2) kompleksa. 31

49 Postopek sem ponovila tako, da sem reakcijsko zmes pustila mešati 5 ur, nato raztopino prefiltrirala skozi celit in jo koncentrirala na rotacijskem uparjalniku (rotavaporju). Nastali produkt 2 (15 mg, mmol) sem dala v novo Schlenkovo bučko, dolila brezvodni, degaziran benzen (2 ml) in trimetoksisilan (0.005 ml, mmol) ter mešala v temi 2 uri (Shema 38). Raztopino sem nato koncentrirala na rotavaporju in izločen produkt sprala s heksanom (1 ml) ter analizirala z NMR spektroskopijo. V tem primeru je reakcija uspešno potekla. Shema 38: Priprava (IPr)Au-H (3) kompleksa. 1 H NMR (3, C6D6, 300 MHz): δ 7.22 (t, J = 7.5 Hz, 2 H, para-ch), 7.07 (d, J = 7.5 Hz, 4 H, meta-ch), 6.29 (s, 2 H, NCH), 5.11 (s, 1 H, AuH), 2.67 (sept., J = 7.0 Hz, 4 H, CH(CH3)2), 1.48 (d, J = 7.0 Hz, 12 H, CH(CH3)2), 1.10 (d, J = 7.0 Hz, 12 H, CH(CH3)2). 13 C NMR (3, C6D6): δ (NCAu), (orto-c), (ipso-c), (para-c), (meta-c), (NCH), 29.4 (CH(CH3)2), 25.3 (CH(CH3)2), 24.2 (CH(CH3)2) Enostopenjska priprava LAu-H kompleksa Tudi te sinteze sem z nekaterimi spremembami izvedla po postopku, opisanem v literaturi [20]. PRIPRAVA 1: Pripravila sem vse potrebno za izvajanje reakcije na Schlenkovi liniji. Pregreto Schlenkovo bučko sem povezala na linijo, dodala magnetek in prepihovala z argonom. V bučko sem dala (IPr)Au-Cl (1, 25 mg, 0.04 mmol), in dodala brezvodni, degaziran THF (1 ml). Reakcijsko zmes sem ohladila s suhim ledom na 195 K ( 78 C) in po kapljicah dodala raztopino LiBEt3H (0.1 ml 1 M raztopine v THF, 0.1 mmol) v 2 ml THF. Zmes 32

50 sem mešala 30 min pri 195 K in nato še 4 ure pri sobni temperaturi (Shema 39). Na koncu sem na liniji odparila THF, pri tem je ostalo rjavo olje, ki sem mu dodala 1 ml devteriranega diklorometana in zmes analizirala z 1 H NMR spektroskopijo. Reakcija v tem primeru ni bila uspešna. Shema 39: Enostopenjska priprava kompleksa (IPr)Au-H (3). PRIPRAVA 2: Reakcijsko bučko sem pripravila tako kot v prejšnjih primerih in vanjo dala (IPr)Au-Cl (1, 25 mg, 0.04 mmol) in dodala brezvodni, degaziran THF (1 ml). Reakcijsko zmes sem s suhim ledom ohladila na 195 K. Nato sem po kapljicah dodala raztopino LiAlH4 (0.05 ml, 1.2 mmol) v 2 ml THF. Zmes sem mešala 30 min pri 195 K in nato še 4 ure pri sobni temperaturi, ter na koncu na liniji odparila THF (Shema 40). Produkt sem raztopila v 1 ml CDCl3 in preko vate prefiltrirala raztopino, da sem produkt lahko analizirala z 1 H NMR. Pri tem sem v spektru zaznala nastanek produkta. Shema 40: Alternativna enostopenjska priprava kompleksa (IPr)Au-H (3). 33

51 PRIPRAVA 3: Poskus sem zasnovala podobno kot v drugem primeru, s tem, da sem tokrat dodala (IPr)Au-Cl (1, 63 mg, 0.1 mmol), brezvodni, degaziran THF (2.1 ml) in zmes ohladila na 195 K. Nato sem po kapljicah dodala LiAlH4 (0.1 ml, 2.4 mmol) v 4 ml THF in mešala dodatnih 30 min pri 195 K ter nato še 4 ure pri sobni temperaturi. Na koncu sem zmesi dodala kalijev natrijev tartrat (2 ml), ki sem ga prej 30 min prepihovala z argonom. Zmes sem mešala 15 min na ledu pri 273 K (0 C), nato prefiltrirala in iz filtrata odparila topilo na rotavaporju ter produkt analizirala z 1 H NMR spektroskopijo. Poskus sem ponovila tudi tako, da sem v reakcijsko zmes najprej dodala 6.1 ml THF in nato LiAlH4 (0.1 ml, 2.4 mmol) po kapljicah. Ves ostali postopek izolacije je bil enak kot v prejšnjem primeru. PRIPRAVA 4: V novem poskusu sem v bučko dala (IPr)Au-Cl (1, 25 mg, 0.04 mmol), dodala brezvodni, degaziran THF (1 ml), zmes ohladila s suhim ledom na 195 K in nato po kapljicah dodajala raztopino LiAlH4 (0.05 ml, 1.2 mmol) v 2 ml THF. Zmes sem mešala 30 min pri 195 K in nato še 4 ure pri sobni temperaturi, nato pa dodala kalijev natrijev tartrat (2 ml), ki sem ga prej 30 min prepihovala z dušikom. Zmes sem pustila 15 min mešati na ledu pri 273 K, nato pa sem dodala 6 ml degaziranega benzena in s siringo prenesla organsko fazo v drugo Schlenkovo bučko ter na liniji odparila topilo. Uspešnost sinteze sem preverila z 1 H NMR spektroskopijo. Poskus sem ponovila tako, da sem zmes 15 min mešala pri 273 K in jo nato prelila v lij ločnik, dodala malo vode in etil acetat (30 ml), ki sem ga prej prepihala z dušikom. Organsko fazo sem zbrala v erlenmajerici, posušila z natrijevim sulfatom, topilo odstranila na rotavaporju in analizirala z 1 H NMR in IR spektroskopijo. Ta način sinteze sem večkrat ponovila in zbran produkt po izolaciji prekristalizirala iz zmesi heksana in etanola. Vsi izkoristki so bili, z malimi razlikami, okoli 70 %. 1 H NMR (3, CD2Cl2, 300 MHz): δ 7.44 (t, J = 7.5 Hz, 2 H, para-ch), 7.24 (d, J = 7.5 Hz, 4 H, meta-ch), 7.08 (s, 2 H, NCH), 3.30 (s, 1 H, AuH), 2.53 (sept., J = 7.0 Hz, 4 H, CH(CH3)2), 1.26 (d, J = 7.0 Hz, 12 H, CH(CH3)2), 1.14 (d, J = 7.0 Hz, 12 H, CH(CH3)2). ATR IR (3, cm 1 ): 2962, 2927, 1976 (Au H), 1470, 1412, 1329, 1061, 805, 763, 744,

52 Priprava LAu-OH kompleksa Sinteze sem z nekaterimi spremembami izvedla po postopku, opisanem v literaturi [33]. PRIPRAVA 1: V vialo sem dala (IPr)Au-Cl (1, 50 mg, 0.08 mmol), NaOH (7 mg, 0.16 mmol) in dolila mešanico toluena in THF v razmerju 1:1 (1.6 ml). Reakcijsko zmes sem mešala 24 ur pri 333 K (60 C) (Shema 41). Reakcijsko zmes sem analizirala z NMR spektroskopijo. Shema 41: Priprava (IPr)Au-OH (4) kompleksa. V drugem poskusu sem v vialo dala (IPr)Au-Cl (1, 100 mg, 0.16 mmol), NaOH (15 mg, 0.32 mmol) in dolila mešanico toluena in THF v razmerju 1:1 (3.2 ml). Reakcijsko zmes sem nato mešala 24 ur pri 333 K, zatem filtrirala skozi celit in sprala s THF (2 2 ml). Filtrat sem koncentrirala na rotavaporju in oborino izolirala z nučiranjem. Produkt sem spirala s toluenom (2 2 ml) in heksanom (3 2 ml) ter posušila. 1 H NMR (4, 300 MHz, CDCl3): δ 7.50 (t, J = 7.8 Hz, 2 H, para-ch), 7.29 (d, J = 7.8 Hz, 4 H, meta-ch), 7.17 (s, 2 H, NCH), 2.56 (sept, J = 6.9 Hz, 4 H, CH(CH3)2), 1.35 (d, J = 6.9 Hz, 12 H, CH(CH3)2), 1.22 (d, J = 6.9 Hz, 12 H, CH(CH3)2). 13 C NMR (4, CDCl3): δ (NCAu), (orto-c), (ipso-c), (para-c), (meta-c), (NCH), 29.1 (CH(CH3)2), 24.4 (CH(CH3)2), 24.1 (CH(CH3)2). 35

53 Priprava LAu-OOH kompleksa Sinteze sem z nekaterimi spremembami izvedla po postopku, opisanem v literaturi [33]. V vialo sem dala (IPr)Au-Cl (1, 50 mg, 0.08 mmol), vodikov peroksid (30 %, 20 mg, 0.16 mmol) in dolila mešanico toluena in THF v razmerju 1:1 (1.6 ml). Reakcijsko zmes sem mešala 24 ur pri 333 K, nato filtrirala skozi celit in sprala s THF (2 1 ml) ter filtrat koncentrirala na rotavaporju in produkt izolirala z nučiranjem (Shema 42). Tega sem nato sprala še s toluenom (2 1 ml) in heksanom (3 1 ml) in analizirala z 1 H NMR spektroskopijo. Shema 42: Priprava (IPr)Au-OOH (5) kompleksa. Poskus sem ponovila tudi z brezvodnim vodikovim peroksidom tako, da sem v vialo dala (IPr)Au-Cl (1, 50 mg, 0.08 mmol), brezvodni vodikov peroksid (6 mg, 0.16 mmol) in dolila mešanico toluena in THF v razmerju 1:1 (2 ml). Dodala sem tudi AgSbF6 (28 mg, 0.08 mmol) in zmes mešala 24 ur pri 333 K ter analizirala z 1 H NMR spektroskopijo. Alternativno sem sintezo (IPr)Au-OOH kompleksa izvedla po postopku, opisanem v literaturi [24]. V bučko sem dala (IPr)Au-OH (4, 4 mg, mmol) in toluen (1 ml) ter dodala vodikov peroksid (30 %, 2 mg, mmol). Reakcijsko zmes sem mešala pri sobni temperaturi 24 ur, nato sem topilo odparila na rotavaporju in analizirala z 1 H NMR spektroskopijo (Shema 43). 36

54 Shema 43: Alternativna priprava (IPr)Au-OOH (5) kompleksa Oksidacija LAu-H kompleksa z ozonom V vialo sem zatehtala 6 mg (IPr)AuH, dodala 0.5 ml devteriranega acetona in ohladila v hladni kopeli (zmes suhega ledu in acetona) na 193 K ( 80 ºC). V drugo vialo, prav tako ohlajeno na 193 K, sem nalila 0.55 ml devteriranega acetona in vanjo uvajala tok kisika/ozona, tako, da se je aceton nasitil z ozonom (modro obarvanje). Aceton, nasičen z ozonom, sem z ohlajeno kapalko prenesla v ohlajeno raztopino (IPr)AuH v acetonu. Ves čas sem raztopine v vialah mešala z magnetnim mešalom. Po pomešanju raztopin se je barva spremenila iz modre v svetlo rumeno (Shema 44). Še vedno ohlajeno raztopino sem z ohlajeno kapalko prenesla v ohlajeno NMR cevko in posnela 1 H NMR spekter pri 223 K ( 50 ºC). Shema 44: Reakcijska shema ozonacije (IPr)AuH (3) kompleksa. 37

55 Reakcije ozonacije sem večkrat ponovila pri različnih razmerjih raztopin kompleksa 3 in nasičenih raztopin ozona v acetonu-d6 v temperaturnem območju med 223 K in 243 K, ker so bili zaradi velike nestabilnosti intermediata 6 poskusi pogosto neuspešni. 38

56 4. Rezultati in razprava 4.1. Priprava LAu-H kompleksa Pri pripravi (IPr)Au-H kompleksa (3) sem najprej naredila dvostopenjsko sintezo. V prvem poskusu, ko sem reakcijsko zmes mešala samo 3 ure, vmesni produkt (IPr)Au- O t Bu (2) ni nastal, ko pa sem v naslednjih poskusih mešala dlje časa, je reakcija potekla do vmesnega produkta 2. V nadaljevanju sem iz tega uspešno pripravila tudi hidridni kompleks, (IPr)Au-H (3). Ta produkt sem preverila z NMR spektroskopijo in spekter se je ujemal s podatki iz literature. 20 Da bi se izognila dvostopenjski sintezi, sem kompleks 3 poskušala na različne načine pripraviti tudi z direktno sintezo z različnimi reducenti. Najprej sem za reducent uporabila LiBEt3H, vendar z 1 H NMR analizo nisem zaznala pričakovanega produkta, (IPr)Au-H. Zato sem se odločila za uporabo drugega reducenta, LiAlH4. Tokrat sem v 1 H NMR spektru opazila željen produkt, (IPr)Au-H. NMR in tudi IR spekter se je ujemal s podatki iz literature. 1 H NMR spekter izhodne spojine (IPr)Au-Cl (1) in spekter spojine (IPr)Au- H (3) sta na Slikah 7 in 8. IR spekter kompleksa (IPr)Au-H (3) pa je na Sliki 9. V spektru je viden zelo izrazit vrh pri 1976 cm 1, značilen za nihanje vezi Au H. 20 Po optimizaciji reakcijskih pogojev, sem v nadaljevanju uporabila večje količine reaktantov. V teh primerih sem na koncu 4 urnega mešanja dodala še kalijev natrijev tartrat za nevtralizacijo prebitnega reducenta, LiAlH4. NMR spekter se je tudi tokrat ujemal z literaturnimi podatki. Da bi povečala izkoristek sinteze, sem nato poskušala postopek tudi spreminjati, zato sem spremenila vrstni red dodajanja reaktanta. Namesto postopnega dodajanja LiAlH4, razredčenega v topilu, sem dodala na začetku vse topilo in šele nato po kapljicah reducent. Reakcija je prav tako uspela, vendar se je izkoristek zmanjšal. Z namenom, da bi dobila bolj čist produkt, sem pri izolaciji produkt ekstrahirala v organsko topilo in nato topilo odparila na Schlenkovi liniji, vzporedno pa sem topilo (etil acetat) odparevala zgolj na rotavaporju. Ugotovila sem, da je bolje, če ves postopek izvedemo na Schlenkovi liniji, ker sem tako dobila bolj čist produkt, vrsta uporabljenega topila pa ne vpliva na izkoristek ali čistoto produkta. 39

57 Pri vseh pripravah je reakcijska zmes običajno počrnela, iz česar sem sklepala, da kompleks delno razpade. Zato sem reakcijsko zmes namesto pri sobni temperaturi, pustila mešati 5 uri na ledu pri 0 C. V tem primeru zmes ni počrnela in z NMR analizo sem potrdila, da je nastal željen produkt 3, in tudi izkoristek se je zvišal. Z namenom, da bi dobila čist produkt za nadaljnje reakcije, sem izvedla tudi prekristalizacijo iz zmesi heksana in etanola. Vsi izkoristki so bili, z malimi razlikami, okoli 70 %. Izoliran produkt, (IPr)Au-H kompleks, je bil bele barve, trden in stabilen na zraku in v raztopini (v zaprti posodi). Tudi po treh tednih je NMR analiza pokazala, da se produkt ni spremenil. Iz opravljenega dela pri sintezi (IPr)Au-H (3) sem ugotovila: 1) da je lažje izvesti enostopenjsko kot pa dvostopenjsko sintezo, 2) da so za pripravo tega kompleksa potrebni strogo inertni pogoji, saj sem morala sintezo izvajati na Schlenkovi liniji, pod stalnim tokom inertnega plina, 3) da je bolje, če se reakcija izvaja dlje časa pri nižji temperaturi, 4) da je dobro čim več korakov pri sintezi in izolacije izvesti na Schlenkovi liniji, 5) da je potrebno natančno delo v vseh stopnjah sinteze, če želimo dobiti čist produkt (brez drugih produktov in z minimalno količino topil) z zadovoljivim izkoristkom. 40

58 Slika 7: 1 H spekter (IPr)Au-Cl kompleksa (1) v CD 2Cl 2 kot topilu. 41

59 Slika 8: 1 H spekter (IPr)Au-H kompleksa (3) v CD 2Cl 2 kot topilu. 42

60 Slika 9: IR spekter (IPr)Au-H (3) kompleksa. 43

IZBIRNI PREDMET KEMIJA 2. TEST B Ime in priimek: Število točk: /40,5t Ocena: 1.) 22,4 L kisika, merjenega pri 0 o C in 101,3 kpa: (1t) A im

IZBIRNI PREDMET KEMIJA 2. TEST B Ime in priimek: Število točk: /40,5t Ocena: 1.) 22,4 L kisika, merjenega pri 0 o C in 101,3 kpa: (1t) A im IZBIRNI PREDMET KEMIJA 2. TEST B Ime in priimek: 8. 1. 2008 Število točk: /40,5t Ocena: 1.) 22,4 L kisika, merjenega pri 0 o C in 101,3 kpa: (1t) A ima maso 16,0 g; B ima maso 32,0 g; C vsebuje 2,00 mol

Prikaži več

Microsoft PowerPoint vaja-salen

Microsoft PowerPoint vaja-salen Sinteza mimetika encima SD 1. stopnja: H 2 salen 18/11/2010 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 1 Sinteza N,N - bis(saliciliden)etilendiamina Predlagajte orositveni reagent za detekcijo poteka reakcije in za

Prikaži več

AMIN I

AMIN I AMI I Kaj so Amini Amini so zelo razširjene spojine v naravnih ali umetnih organskih snoveh.kemijsko so vezani v barvilih, zdravilih,alkaloidih in polimerih.prosti amini se redko pojavljajo v naravi, nastanejo

Prikaži več

DELOVANJE KATALIZATORJEV Cilji eksperimenta: Opazovanje delovanja encima katalaze, ki pospešuje razkroj vodikovega peroksida, primerjava njenega delov

DELOVANJE KATALIZATORJEV Cilji eksperimenta: Opazovanje delovanja encima katalaze, ki pospešuje razkroj vodikovega peroksida, primerjava njenega delov DELOVANJE KATALIZATORJEV Cilji eksperimenta: Opazovanje delovanja encima katalaze, ki pospešuje razkroj vodikovega peroksida, primerjava njenega delovanja z delovanjem nebeljakovinskih katalizatorjev in

Prikaži več

Microsoft Word doc

Microsoft Word doc [ifra kandidata: Dr `av ni iz pitni center *M* PREDPREZKUS KEMJA zpitna pola Marec / minut Dovoljeno dodatno gradivo in pripomo~ki: kandidat prinese s seboj nalivno pero ali kemi~ni svin~nik svin~nik B

Prikaži več

Microsoft Word - M doc

Microsoft Word - M doc Š i f r a k a n d i d a t a : ržavni izpitni center *M12143111* SPOMLNSKI IZPITNI ROK K E M I J Izpitna pola 1 Četrtek, 7. junij 2012 / 90 minut ovoljeno gradivo in pripomočki: Kandidat prinese nalivno

Prikaži več

10. Vaja: Kemijsko ravnotežje I a) Osnove: Poznamo enosmerne in ravnotežne kemijske reakcije. Za slednje lahko pišemo določeno konstanto kemijskega ra

10. Vaja: Kemijsko ravnotežje I a) Osnove: Poznamo enosmerne in ravnotežne kemijske reakcije. Za slednje lahko pišemo določeno konstanto kemijskega ra 10. Vaja: Kemijsko ravnotežje I a) Osnove: Poznamo enosmerne in ravnotežne kemijske reakcije. Za slednje lahko pišemo določeno konstanto kemijskega ravnotežja (K C ), ki nam podaja konstantno razmerje

Prikaži več

Odgovori na vprašanja za anorgansko kemijo

Odgovori na vprašanja za anorgansko kemijo Odgovori na vprašanja za anorgansko kemijo 1. Zakon o stalnih masnih razmerjih Masno razmerje reagentov, v katerem se reagenti spajajo, je neodvisno od načina reakcije ter vedno isto. 2. Zakon o mnogokratnih

Prikaži več

PERIODNI SISTEM 1. skupina

PERIODNI SISTEM 1. skupina PERIODNI SISTEM 1. skupina OSNOVNA DEJSTVA & POJMI Vsi elementi so zelo reaktivni, zato jih hranimo pod pertolejem in vsi so mehke, srebrno bele kovine Vse spojine so ionske in topne Vsi elementi, oz.

Prikaži več

Microsoft Word - M docx

Microsoft Word - M docx Š i f r a k a n d i d a t a : ržavni izpitni center *M18243121* JESENSKI IZPITNI ROK K E M I J Izpitna pola 1 Sreda, 29. avgust 2018 / 90 minut ovoljeno gradivo in pripomočki: Kandidat prinese nalivno

Prikaži več

HALOGENI ELEMENTI

HALOGENI ELEMENTI HALOGENI ELEMENTI Halogeni elementi so elementi 7. skupine periodnega sistema elementov (ali VII. skupine). To so fluor, klor, brom in jod. Halogeni spadajo med nekovine. V elementarnem stanju obstajajo

Prikaži več

Microsoft Word doc

Microsoft Word doc [ifra kandidata: r`avni izpitni center *M* PREPREZKUS KEMJ zpitna pola Marec / minut ovoljeno dodatno gradivo in pripomo~ki: kandidat prinese s seboj nalivno pero ali kemi~ni svin~nik svin~nik H ali plasti~no

Prikaži več

ALKOHOLI

ALKOHOLI ALKOHOLI Kaj je alkohol? Alkohol je bistvena učinkovina v alkoholnih pijačah, ter alkoholi so pomembna skupina organskih spojin. V kemiji je alkohol splošen pojem, ki ga uporabljamo za vsako organsko spojino,

Prikaži več

Microsoft PowerPoint - FK3Anatgonist5HT2c.ppt [Samo za branje] [Združljivostni način]

Microsoft PowerPoint - FK3Anatgonist5HT2c.ppt [Samo za branje] [Združljivostni način] Iskanje idealnega anksiolitika Iskanje = načrtovanje, sineza in vrednotenje Iskanje idealnega anksiolitika Kaj je idealni anksiolitik? Idealni anksiolitik: - ni sedativ, - per os uporabna učinkovina -

Prikaži več

Slide 1

Slide 1 Slide 1 OBDELAVA ODPADNE VODE Slide 2 KAKO POVRNITI PORUŠENI EKOSITEM V PRVOTNO STANJE? KAKO POVRNITI PORUŠENI EKOSITEM V PRVOTNO STANJE?! uravnavanje ph, alkalnosti! odstranjevanje ali dodajanje elementov!

Prikaži več

Analizna kemija I

Analizna kemija I Analizna kemija I 2. Kemija raztopin Kaj je raztopina? Raztopina je zmes ionov ali molekul topljenca v topilu: Prave raztopine so homogene, raztopljeni (dispergirani) delci pa zelo majhni (ioni, molekule);

Prikaži več

Gorivna celica

Gorivna celica Laboratorij za termoenergetiko Delovanje gorivnih celic Najbolj uveljavljeni tipi gorivnih celic Obstaja veliko različnih vrst gorivnih celic, najpogosteje se jih razvršča glede na vrsto elektrolita Obratovalna

Prikaži več

Gospodarjenje z energijo

Gospodarjenje z energijo 1 Alternativne delovne snovi A Uvod Vir toplote za delovne krožne procese je običajno zgorevanje fosilnih goriv ali jedrska reakcija, pri katerih so na razpolago relativno visoke temperature, s tem pa

Prikaži več

Kako potekajo reakcije oksidacije in redukcije z manganati (VII) v nevtralni do zmerno alkalni raztopini

Kako potekajo reakcije oksidacije in redukcije z manganati (VII) v nevtralni do zmerno alkalni raztopini VPRAŠANJA ZA ANALIZNO KEMIJO 1.) Kako potekajo reakcije oksidacije in redukcije z manganati(vii) v nevtralni do zmerno alkalni raztopini? Izberite si ustrezen reducent in napišite reakcijo! 2.) Kako reagirajo

Prikaži več

Vsebina Energija pri gorenju notranja energija, entalpija, termokemijski račun, specifična toplota zgorevanja specifična požarna obremenitev

Vsebina Energija pri gorenju notranja energija, entalpija, termokemijski račun, specifična toplota zgorevanja specifična požarna obremenitev Vsebina Energija pri gorenju notranja energija, entalpija, termokemijski račun, specifična toplota zgorevanja specifična požarna obremenitev P i entropija, prosta entalpija spontani procesi, gorenje pri

Prikaži več

Microsoft PowerPoint - ep-vaja-02-web.pptx

Microsoft PowerPoint - ep-vaja-02-web.pptx Goriva, zrak, dimni plini gorivo trdno, kapljevito: C, H, S, O, N, H 2 O, pepel plinasto: H 2, C x H y, CO 2, N 2,... + zrak N 2, O 2, (H 2 O, CO 2, Ar,...) dimni plini N 2, O 2, H 2 O, CO 2, SO 2 + toplota

Prikaži več

Atomska spektroskopija PROSTI ATOMI VZBUJENI ATOMI Marjan Veber Metode atomske/elementne masne/ spektrometrije Elektronska konfiguracija Mg

Atomska spektroskopija PROSTI ATOMI VZBUJENI ATOMI Marjan Veber Metode atomske/elementne masne/ spektrometrije Elektronska konfiguracija Mg Atomska spektroskopija PROSTI ATOMI VZBUJENI ATOMI Metode atomske/elementne masne/ spektrometrije Elektronska konfiguracija Mg Mg e 1s 2s2p 3d 4s 3p 3s e Po dogovoru ima osnovno elektronsko stanje energijo

Prikaži več

1

1 1. Pojme na desni poveži z ustreznimi spojinami in ioni na levi strani glede na njihove lastnosti in uporabo pri vaji določevanja glukoze in saharoze v skupnem vzorcu! Ni nujno, da si vsi pojmi povezani!

Prikaži več

KOVINE

KOVINE KOVINE Miha Batič Jernej Štublar 1.b, 1 Gimnazija Bežigrad Kazalo Št. Opis Stran 1 Kovine 3 1.1 Kovinska zgradba 2 Metalurgija 5 2.1 Koncentriranje kovinske rude 5 2.2 Kemijska koncentracija 5 2.3 Redukcija

Prikaži več

Microsoft PowerPoint vaja - SULFAMETOKSAZOL - 1 in 2 stopnja [Združljivostni način]

Microsoft PowerPoint vaja - SULFAMETOKSAZOL - 1  in 2  stopnja [Združljivostni način] Sulfametoksazol 8. vaja 09/12/2010 Vaje iz Farmacevtske kemije 3 1 1. Stopnja elektrofilna aromatska substitucija (SEAr) Predpostavljenih je več mehanizmov reakcije: preko sulfonske kisline preko elektrofila

Prikaži več

UREDBA KOMISIJE (EU) 2017/ z dne 3. marca o spremembi Priloge I k Uredbi (ES) št. 1334/ Evropskega parlamenta in

UREDBA  KOMISIJE  (EU)  2017/ z dne  3.  marca o spremembi  Priloge  I k Uredbi  (ES)  št. 1334/ Evropskega  parlamenta  in L 58/14 SL UREDBA KOMISIJE (EU) 2017/378 z dne 3. marca 2017 o spremembi Priloge I k Uredbi (ES) št. 1334/2008 Evropskega parlamenta in Sveta glede uporabe nekaterih aromatičnih snovi (Besedilo velja za

Prikaži več

Predlog navodil članicam za pripravo predstavitve novih študijskih programov, namenjene objavi v predstavitvenem zborniku in na spletnih straneh člani

Predlog navodil članicam za pripravo predstavitve novih študijskih programov, namenjene objavi v predstavitvenem zborniku in na spletnih straneh člani DOKTORSKI ŠTUDIJSKI PROGRAM KEMIJSKE ZNANOSTI, UNIVERZA V LJUBLJANI, FAKULTETA ZA KEMIJO IN KEMIJSKO TEHNOLOGIJO Predstavitev študijskega programa: 1. Podatki o študijskem programu: Tretjestopenjski univerzitetni

Prikaži več

Add title text here

Add title text here ž Branka Viltužnik Aljoša Košak Aleksandra Lobnik Vsebina predavanj Težke kovine v okolju Adsorpcija težkih kovin Magnetni nanodelci kot adsorbenti Priprava CoFe 2 O 4 magnetnih nanodelcev Karakterizacija

Prikaži več

Microsoft PowerPoint - −omen_Baènik

Microsoft PowerPoint - −omen_Baènik Strupene kovine v izobraževanju kaj in kako? Andreja Bačnik, ZRSŠ Agnes Šömen Joksić, ZZV Koper Vsebina Opravimo z izrazom težke kovine Razmejimo: elementi kovine strupene kovine Biogeokemijsko kroženje

Prikaži več

Microsoft Word - poprava diplome_03_10_2016.doc

Microsoft Word - poprava diplome_03_10_2016.doc Diplomsko delo OBDELAVA ODPADNIH VOD IZ PROIZVODNJE 5-NOK (5-NITRO-8-HIDROKSIKINOLIN) Maribor, september 216 Kristjan Grobin Kristjan Grobin (5-nitro-8-hidroksikinolin) Diplomsko delo Maribor, 216 (5-nitro-8-hidroksikinolin)

Prikaži več

PRILOGA I PARAMETRI IN MEJNE VREDNOSTI PARAMETROV Splošne zahteve za pitno vodo DEL A Mikrobiološki parametri Parameter Mejna vrednost parametra (štev

PRILOGA I PARAMETRI IN MEJNE VREDNOSTI PARAMETROV Splošne zahteve za pitno vodo DEL A Mikrobiološki parametri Parameter Mejna vrednost parametra (štev PRILOGA I PARAMETRI IN MEJNE VREDNOSTI PARAMETROV Splošne zahteve za pitno vodo DEL A Mikrobiološki parametri (število/100 ml) Escherichia coli (E. coli) 0 Enterokoki 0 Zahteve za vodo, namenjeno za pakiranje:

Prikaži več

VARNOSTNI LIST

VARNOSTNI LIST MEGLIO WC DEO Lavanda Varnostni list 1. IDENTIFIKACIJA SNOVI/PRIPRAVKA IN PODATKI O DOBAVITELJU 1.1. Identifikacija snovi ali pripravka: MEGLIO WC DEO Lavanda. 1.2. Podatki o dobavitelju: ARONA TRGOVINA

Prikaži več

PROFILES učno gradivo, navodila za učitelje

PROFILES učno gradivo, navodila za učitelje Se bom raztopil, če bo deževalo? Slika 1:diamanti (Vir: http://www.idb.it/; 18.10.2015) Slika 2: kristali kuhinjske soli (Vir: https://hr.wikipedia.org/wiki/kuhinjska _sol; 18.10.2015) Modul za poučevanje

Prikaži več

ELEKTROKEMIJA 1. Izračunajte potencial inertne elektrode v raztopine, ki jo dobimo, če zmešamo 5,0 ml 0,1 M Ce 4+ in 5,0 ml 0,3 M raztopine Fe 2+! (E

ELEKTROKEMIJA 1. Izračunajte potencial inertne elektrode v raztopine, ki jo dobimo, če zmešamo 5,0 ml 0,1 M Ce 4+ in 5,0 ml 0,3 M raztopine Fe 2+! (E ELEKTROKEMIJA 1. Izračunajte potencial inertne elektrode v raztopine, ki jo dobimo, če zmešamo 5,0 ml 0,1 M Ce 4+ in 5,0 ml 0,3 M raztopine Fe 2+! (E o Fe 2+ /Fe 3+ = 0,771 V) Rez.: 0,735 V 2. Izračunajte

Prikaži več

1

1 1. Izpit: 23.04.1992 1. Skiciraj strukture skupin NO 2+, NO 2, NO 2-! Pripiši sledeče kote O-N-O in razdalje N- O posamezne strukture: Koti: 115,4 o, 180 o in 134,4 o Razdalje:1,20, 1,15 in 1,24 0 A 2.

Prikaži več

VARNOSTNI LIST

VARNOSTNI LIST MEGLIO WC DEO Bouquet Varnostni list 1. IDENTIFIKACIJA SNOVI/PRIPRAVKA IN PODATKI O DOBAVITELJU 1.1. Identifikacija snovi ali pripravka: MEGLIO WC DEO Bouquet. 1.2. Podatki o dobavitelju: ARONA TRGOVINA

Prikaži več

KATALOG SREBROVIH SPAJK

KATALOG SREBROVIH SPAJK KATALOG SREBROVIH SPAJK UNIVERZALNE SREBROVE SPAJKE BREZ KADMIJA Spajka Sestava % Območje Natezna Standardi Delovna Gostota taljenja trdnost Ag Cu Zn Ostalo temp. g/cm3 EN 17672 DIN 8513 N/mm2 Ag 56Sn

Prikaži več

FIZIKALNA STANJA IN UREJENOST POLIMERNIH VERIG Polimeri se od nizkomolekularnih spojin razlikujejo po naravi fizikalnega stanja in po morfologiji. Gle

FIZIKALNA STANJA IN UREJENOST POLIMERNIH VERIG Polimeri se od nizkomolekularnih spojin razlikujejo po naravi fizikalnega stanja in po morfologiji. Gle FIZIKALNA STANJA IN UREJENOST POLIMERNIH VERIG Polimeri se od nizkomolekularnih spojin razlikujejo po naravi fizikalnega stanja in po morfologiji. Glede na obliko in način urejanja polimernih verig v trdnem

Prikaži več

Microsoft Word - M docx

Microsoft Word - M docx Državni izpitni center *M1180314* SPOMLADANSKI IZPITNI ROK Izpitna pola Modul gradbeništvo NAVODILA ZA OCENJEVANJE Četrtek, 14. junij 01 SPLOŠNA MATURA RIC 01 M11-803-1-4 IZPITNA POLA Modul gradbeništvo

Prikaži več

Izpit kemiki 23

Izpit kemiki 23 Izpit kemiki 23.4.1992 1.) Skiciraj strukture skupin NO 2+, NO 2-, NO 2. Pripiši sledeče kote O-N-O in razdalje N-O posamezne strukture: koti: 115,4, 180 in 134,3 razdalje: 1,20, 1,15 in 1,24Å 2.) Pri

Prikaži več

Uvod v OGRRANSKO KEMIJO / KEMIJO OGLKIKOVODIKOV in njihovih DERIVATOV Elementna sestava: SNOVI in SPOJINE Anorganske snovi vsi elementi (razen žlahtni

Uvod v OGRRANSKO KEMIJO / KEMIJO OGLKIKOVODIKOV in njihovih DERIVATOV Elementna sestava: SNOVI in SPOJINE Anorganske snovi vsi elementi (razen žlahtni Uvod v OGRRANSKO KEMIJO / KEMIJO OGLKIKOVODIKOV in njihovih DERIVATOV Elementna sestava: SNOVI in SPOJINE Anorganske snovi vsi elementi (razen žlahtnih plinov) Organske snovi C(ogljik),H(vodik),O(kisik),

Prikaži več

PowerPoint Presentation

PowerPoint Presentation NOVOSTI NA PODROČJU NEVARNIH KEMIKALIJ GHS 1 mag. Sandra SENČIČ KOVA d.o.o., Celje NOVOSTI GHS Uredba (ES) št. 1272/2008 z dne 16.12.2008 o razvrščanju, označevanju in pakiranju snovi ter zmesi, o spremembi

Prikaži več

UVOD ČISTE SNOVI SNOV ločevanje mešanje ZMESI ELEMENT SPOJINE molekule (NaCl, ATOMI (He) MOLEKULE (F 2, Cl 2, Br 2, I 2, H 2, N 2, O 2, P 4, S 8 samo

UVOD ČISTE SNOVI SNOV ločevanje mešanje ZMESI ELEMENT SPOJINE molekule (NaCl, ATOMI (He) MOLEKULE (F 2, Cl 2, Br 2, I 2, H 2, N 2, O 2, P 4, S 8 samo UVOD ČISTE SNOVI SNOV ločevanje mešanje ZMESI ELEMENT SPOJINE molekule (NaCl, ATOMI (He) MOLEKULE (F 2, Cl 2, Br 2, I 2, H 2, N 2, O 2, P 4, S 8 samo sobni pogoji!) AGREGATNA STANJA HOMOGENE zmes na pogled

Prikaži več

Slide 1

Slide 1 NAPREDNA OKSIDACIJA IN KAVITACIJA V POSTOPKIH PRIPRAVE PITNE VODE Matej Čehovin, mladi raziskovalec Univerza v Ljubljani, Fakulteta za gradbeništvo in geodezijo, Inštitut za zdravstveno hidrotehniko; MAK

Prikaži več

Microsoft PowerPoint - FK3-Cefalosporini-1112.ppt [Compatibility Mode]

Microsoft PowerPoint - FK3-Cefalosporini-1112.ppt [Compatibility Mode] Cefalosporini ostali laktami doc.dr. Marko Anderluh 12. januar 2012 Vir cefalosporinov Cephalosporium acremonium Cefalosporin C Enaka tarča kot pri penicilinih Podoben mehanizem delovanja Cefalosporini

Prikaži več

Microsoft Word - CNC obdelava kazalo vsebine.doc

Microsoft Word - CNC obdelava kazalo vsebine.doc ŠOLSKI CENTER NOVO MESTO VIŠJA STROKOVNA ŠOLA STROJNIŠTVO DIPLOMSKA NALOGA Novo mesto, april 2008 Ime in priimek študenta ŠOLSKI CENTER NOVO MESTO VIŠJA STROKOVNA ŠOLA STROJNIŠTVO DIPLOMSKA NALOGA Novo

Prikaži več

Tehnični list 9900 M9 Surfacer, Univerzalno HS polnilo primer Ver.: Opis Univerzalno HS akrilno primer polnilo primerno za manjša popravila ali

Tehnični list 9900 M9 Surfacer, Univerzalno HS polnilo primer Ver.: Opis Univerzalno HS akrilno primer polnilo primerno za manjša popravila ali Opis Univerzalno HS akrilno primer polnilo primerno za manjša popravila ali za večje površine. Možno je izbrati med dvema različnima trdilcema za doseganje hitrega ali normalnega sušenja Lastnosti izdelka

Prikaži več

Microsoft PowerPoint - OVT_4_IzolacijskiMat_v1.pptx

Microsoft PowerPoint - OVT_4_IzolacijskiMat_v1.pptx Osnove visokonapetostne tehnike Izolacijski materiali Boštjan Blažič bostjan.blazic@fe.uni lj.si leon.fe.uni lj.si 01 4768 414 013/14 Izolacijski materiali Delitev: plinasti, tekoči, trdni Plinasti dielektriki

Prikaži več

V skladu s 132., 133: in 134. členom Statuta Univerze v Ljubljani (Ur. l. RS, št. 4/2017 s spre111embam1) ter 79. 1n členom Pravil o organiziran

V skladu s 132., 133: in 134. členom Statuta Univerze v Ljubljani (Ur. l. RS, št. 4/2017 s spre111embam1) ter 79. 1n členom Pravil o organiziran V skladu s 132., 133: in 134. členom Statuta Univerze v Ljubljani (Ur. l. RS, št. 4/2017 s spre111embam1) ter 79. 1n. 113. členom Pravil o organiziranosti in delovanju Fakultete za kemijo in kemijsko tehnolog!jo

Prikaži več

Diapozitiv 1

Diapozitiv 1 IDENTIFIKACIJE NPS primeri iz prakse in sodelovanje različnih deležnikov Mojca Janežič E-Mail: mojca.janezic@policija.si MNZ GPU, National Forensic Laboratory, Vodovodna 95, 1000 Ljubljana, Slovenia 1

Prikaži več

Microsoft Word - Ozon_clanek_2012.doc

Microsoft Word - Ozon_clanek_2012.doc OZON NAŠ ZAŠČITNIK IN SOVRAŽNIK Kaj je ozon Ozon (O 3 ) je plin, katerega molekula je sestavljena iz treh atomov kisika. Pri standardnih pogojih (temperatura 0 C, tlak 1013 hpa) je bledo modre barve. Ozon

Prikaži več

X. PREDAVANJE 6. Termodinamika Termodinamika obravnava pojave v snovi, ki so v povezavi z neurejenim gibanjem molekul in sil med njimi. Snov sestavlja

X. PREDAVANJE 6. Termodinamika Termodinamika obravnava pojave v snovi, ki so v povezavi z neurejenim gibanjem molekul in sil med njimi. Snov sestavlja X. PREDAVANJE 6. Termodinamika Termodinamika obravnava pojave v snovi, ki so v povezavi z neurejenim gibanjem molekul in sil med njimi. Snov sestavlja izredno veliko molekul (atomov), med katerimi delujejo

Prikaži več

1. Prehajanje snovi skozi celično membrano biološke membrane so izbirno prepustne (uravnavajo svojo kemijsko sestavo) membrana je o meja med celico oz

1. Prehajanje snovi skozi celično membrano biološke membrane so izbirno prepustne (uravnavajo svojo kemijsko sestavo) membrana je o meja med celico oz 1. Prehajanje snovi skozi celično membrano biološke membrane so izbirno prepustne (uravnavajo svojo kemijsko sestavo) membrana je o meja med celico oz. organeli in okoljem o regulator vstopa in izstopa

Prikaži več

Microsoft Word - 021_01_13_Pravilnik_o_zakljucnem delu

Microsoft Word - 021_01_13_Pravilnik_o_zakljucnem delu Na podlagi 64. člena Pravil o organizaciji in delovanju Fakultete za humanistične študije, št. 011-01/13 z dne 27. 6. 2013, je Senat Univerze na Primorskem Fakultete za humanistične študije na svoji 4.

Prikaži več

Tekmovanje iz naravoslovja Državno tekmovanje 25. januar 2014 Čas reševanja: 120 minut. Dovoljeni pripomočki: računalo, ravnilo, kotomer, šestilo, kem

Tekmovanje iz naravoslovja Državno tekmovanje 25. januar 2014 Čas reševanja: 120 minut. Dovoljeni pripomočki: računalo, ravnilo, kotomer, šestilo, kem Tekmovanje iz naravoslovja Državno tekmovanje. januar 0 Čas reševanja: 0 minut. Dovoljeni pripomočki: računalo, ravnilo, kotomer, šestilo, kemični svinčnik, svinčnik, radirka. Periodni sistem je na zadnji

Prikaži več

Microsoft PowerPoint - 14 IntrerspecifiOna razmerja .ppt

Microsoft PowerPoint - 14 IntrerspecifiOna razmerja .ppt IV. POPULACIJSKA EKOLOGIJA 14. Interspecifična razmerja Št.l.: 2006/2007 1 1. INTERSPECIFIČNA RAZMERJA Osebki ene vrste so v odnosih z osebki drugih vrst, pri čemer so lahko ti odnosi: nevtralni (0), pozitivni

Prikaži več

Microsoft Word - pravilnik diploma_1.doc

Microsoft Word - pravilnik diploma_1.doc Na podlagi Statuta Univerze v Ljubljani in 42. člena Pravil o organiziranosti in delovanju Visoke šole za zdravstvo je senat Univerze v Ljubljani Visoke šole za zdravstvo na 38. redni seji dne 16. 10.

Prikaži več

PowerPoint Presentation

PowerPoint Presentation Laboratorij za termoenergetiko Jedrska elektrarna 1 Zanimivosti, dejstva l. 1954 prvo postrojenje (Obninsk, Rusija): to postrojenje obratovalo še ob prelomu stoletja; ob koncu 2001 so jedrske elektrarne

Prikaži več

PowerPoint Presentation

PowerPoint Presentation Tehnološki izzivi proizvodnja biometana in njegovo injiciranje v plinovodno omrežje prof. dr. Iztok Golobič Predstojnik Katedre za toplotno in procesno tehniko Vodja Laboratorija za toplotno tehniko Fakulteta

Prikaži več

Microsoft Word - GorivnaCelica_h-tec10.doc

Microsoft Word - GorivnaCelica_h-tec10.doc Univerza v Ljubljani Fakulteta za strojništvo Aškerčeva 6 1000 Ljubljana, Slovenija telefon: 01 477 12 00 faks: 01 251 85 67 www.fs.uni-lj.si e-mail: dekanat@fs.uni-lj.si Katedra za energetsko strojništvo

Prikaži več

ŠOLA: SŠTS Šiška

ŠOLA: SŠTS Šiška Naslov vaje: MEHKO SPAJKANJE Ime in priimek: 1 1.) WW tehnika (Wire-Wrap) Nekoč, v prvih dneh radio-tehnike se spajkanje elementov ni izvajalo s spajkanjem, ampak z navijanjem žic in sponami. Takšni spoji

Prikaži več

UNIVERZA V LJUBLJANI FAKULTETA ZA FARMACIJO PETER ZAJC SINTEZA IN VREDNOTENJE PIRIMIDINO- GVANIDINSKIH ANTAGONISTOV TOLL-U PODOBNEGA RECEPTORJA 4 MAGI

UNIVERZA V LJUBLJANI FAKULTETA ZA FARMACIJO PETER ZAJC SINTEZA IN VREDNOTENJE PIRIMIDINO- GVANIDINSKIH ANTAGONISTOV TOLL-U PODOBNEGA RECEPTORJA 4 MAGI UNIVERZA V LJUBLJANI FAKULTETA ZA FARMACIJO PETER ZAJC SINTEZA IN VREDNOTENJE PIRIMIDINO- GVANIDINSKIH ANTAGONISTOV TOLL-U PODOBNEGA RECEPTORJA 4 MAGISTRSKA NALOGA ENOVITI MAGISTRSKI ŠTUDIJSKI PROGRAM

Prikaži več

PRILOGA II OSNOVNA SESTAVA NADALJEVALNIH FORMUL ZA DOJENČKE IN MAJHNE OTROKE, PRIPRAVLJENIH PO NAVODILIH PROIZVAJALCA Vrednosti, določene v Prilogi, s

PRILOGA II OSNOVNA SESTAVA NADALJEVALNIH FORMUL ZA DOJENČKE IN MAJHNE OTROKE, PRIPRAVLJENIH PO NAVODILIH PROIZVAJALCA Vrednosti, določene v Prilogi, s PRILOGA II OSNOVNA SESTAVA NADALJEVALNIH FORMUL ZA DOJENČKE IN MAJHNE OTROKE, PRIPRAVLJENIH PO NAVODILIH PROIZVAJALCA Vrednosti, določene v Prilogi, se nanašajo na končno pripravljeni obrok, ki se kot

Prikaži več

Seznam snovi za pripravo pitne vode in seznam postopkov dezinfekcije Snovi za pripravo pitne vode, ki se uporabljajo kot raztopine ali plini Ime snovi

Seznam snovi za pripravo pitne vode in seznam postopkov dezinfekcije Snovi za pripravo pitne vode, ki se uporabljajo kot raztopine ali plini Ime snovi Seznam snovi za pripravo pitne vode in seznam postopkov dezinfekcije Namen uporabe Zahteve o čistosti ja po 1 aluminijev klorid, brezvodni 7446-70-0 231-208-1 kosmičenje, obarjanje SIST EN 17034 Tabela

Prikaži več

PRIDOBIVANJE ELEKTRIČNE ENERGIJE Z GORIVNO CELICO

PRIDOBIVANJE ELEKTRIČNE ENERGIJE Z GORIVNO CELICO Mestna občina Celje, Mladi za Celje Pridobivanje električne energije z gorivno celico Raziskovalna naloga Avtorica: Eva Šorn, 8.b Mentor: Boštjan Štih, prof. bio. in kem. Osnovna šola Hudinja Celje, marec

Prikaži več

Avtomatizirano modeliranje pri celostnem upravljanju z vodnimi viri

Avtomatizirano modeliranje pri celostnem upravljanju z vodnimi viri Univerza v Ljubljani Fakulteta za gradbeništvo in geodezijo 36. Goljevščkov spominski dan Modeliranje kroženja vode in spiranja hranil v porečju reke Pesnice Mateja Škerjanec 1 Tjaša Kanduč 2 David Kocman

Prikaži več

Zbirka nalog Kemijo razumem, kemijo znam 1 je namenjena dijakom 1. letnika gimnazije in drugih srednjih šol ter je v celoti usklajena z novim učnim na

Zbirka nalog Kemijo razumem, kemijo znam 1 je namenjena dijakom 1. letnika gimnazije in drugih srednjih šol ter je v celoti usklajena z novim učnim na Zbirka nalog Kemijo razumem, kemijo znam 1 je namenjena dijakom 1. letnika gimnazije in drugih srednjih šol ter je v celoti usklajena z novim učnim načrtom. Urejena je v osem poglavij (Varno eksperimentalno

Prikaži več

Predmet: Course Title: UČNI NAČRT PREDMETA / COURSE SYLLABUS IZBRANA POGLAVJA IZ ANORGANSKE KEMIJE SELECTED TOPICS IN INORGANIC CHEMISTRY Študijski pr

Predmet: Course Title: UČNI NAČRT PREDMETA / COURSE SYLLABUS IZBRANA POGLAVJA IZ ANORGANSKE KEMIJE SELECTED TOPICS IN INORGANIC CHEMISTRY Študijski pr Predmet: Course Title: UČNI NAČRT PREDMETA / COURSE SYLLABUS IZBRANA POGLAVJA IZ ANORGANSKE KEMIJE SELECTED TOPICS IN INORGANIC CHEMISTRY Študijski program in stopnja Study Programme and Level Študijska

Prikaži več

Microsoft Word - microtronic1.06

Microsoft Word - microtronic1.06 Konfekcioniranje kablov Konfekcioniranje kablov je ena izmed glavnih dejavnosti s katero se ukvarja podjetje Microtronic. Večletne izkušnje na področju konfekcioniranja, tehnično znanje in primerna orodja,

Prikaži več

UNIVERZA V LJUBLJANI FAKULTETA ZA FARMACIJO MOJCA ZUPANČIČ MAGISTRSKA NALOGA MAGISTRSKI ŠTUDIJ LABORATORIJSKE BIOMEDICINE Ljubljana, 2015

UNIVERZA V LJUBLJANI FAKULTETA ZA FARMACIJO MOJCA ZUPANČIČ MAGISTRSKA NALOGA MAGISTRSKI ŠTUDIJ LABORATORIJSKE BIOMEDICINE Ljubljana, 2015 UNIVERZA V LJUBLJANI FAKULTETA ZA FARMACIJO MOJCA ZUPANČIČ MAGISTRSKA NALOGA MAGISTRSKI ŠTUDIJ LABORATORIJSKE BIOMEDICINE Ljubljana, 2015 UNIVERZA V LJUBLJANI FAKULTETA ZA FARMACIJO MOJCA ZUPANČIČ VREDNOTENJE

Prikaži več

UREDBA KOMISIJE (EU) 2018/ z dne 28. septembra o spremembi Priloge II k Uredbi (ES) št. 1333/ Evropskega parlamen

UREDBA  KOMISIJE  (EU)  2018/ z dne  28. septembra o spremembi  Priloge  II  k Uredbi  (ES)  št. 1333/ Evropskega  parlamen 1.10.2018 L 245/1 II (Nezakonodajni akti) UREDBE UREDBA KOMISIJE (EU) 2018/1461 z dne 28. septembra 2018 o spremembi Priloge II k Uredbi (ES) št. 1333/2008 Evropskega parlamenta in Sveta ter Priloge k

Prikaži več

Kovinska protipoplavna KD vrata Življenje je kot reka, včasih mirna, drugič deroča a vedno polna presenečenj. Če vas v življenju p

Kovinska protipoplavna KD vrata Življenje je kot reka, včasih mirna, drugič deroča a vedno polna presenečenj. Če vas v življenju p Kovinska protipoplavna KD vrata Življenje je kot reka, včasih mirna, drugič deroča a vedno polna presenečenj. Če vas v življenju ponese deroča voda, se lahko zaščitite, dokler se voda ne umiri. JUNIJ 2015

Prikaži več

PRILOGA I OSNOVNA SESTAVA ZAČETNIH FORMUL ZA DOJENČKE, PRIPRAVLJENIH PO NAVODILIH PROIZVAJALCA Vrednosti določene v tej prilogi se nanašajo na končno

PRILOGA I OSNOVNA SESTAVA ZAČETNIH FORMUL ZA DOJENČKE, PRIPRAVLJENIH PO NAVODILIH PROIZVAJALCA Vrednosti določene v tej prilogi se nanašajo na končno PRILOGA I OSNOVNA SESTAVA ZAČETNIH FORMUL ZA DOJENČKE, PRIPRAVLJENIH PO NAVODILIH PROIZVAJALCA Vrednosti določene v tej prilogi se nanašajo na končno pripravljeni obrok, ki se kot tak daje v promet ali

Prikaži več

Microsoft Word - Conditioner for Leather 86 SDS SVN V2.doc

Microsoft Word - Conditioner for Leather 86 SDS SVN V2.doc Varnostni List BALZAM ZA USNJE ODDELEK 1: IDENTIFIKACIJA SNOVI/ZMESI IN DRUŽBE/PODJETJA 1.1. Identifikator izdelka: BALZAM ZA USNJE Koda izdelka: 86 1.2. Pomembne identificirane uporabe snovi ali zmesi

Prikaži več

Generatorji toplote

Generatorji toplote Termodinamika Ničti zakon termodinamike Če je telo A v toplotnem ravnovesju s telesom B in je telo B v toplotnem ravnovesju s telesom C, je tudi telo A v toplotnem ravnovesju s telesom C. Prvi zakon termodinamike

Prikaži več

Microsoft Word - diplomsko delo in izpit

Microsoft Word - diplomsko delo in izpit PISANJE DIPLOMSKEGA DELA IN DIPLOMSKI IZPIT TEHNIČNI NAPOTKI Naloga naj bo natipkana po naslednjih navodilih: oblika prednje platnice, naslovne strani in hrbta diplomskega dela: Prednje platnice diplomskega

Prikaži več

UNIVERZA V LJUBLJANI FAKULTETA ZA FARMACIJO EVA JERIČ MAGISTRSKA NALOGA ENOVITI MAGISTRSKI ŠTUDIJSKI PROGRAM FARMACIJA Ljubljana, 2014

UNIVERZA V LJUBLJANI FAKULTETA ZA FARMACIJO EVA JERIČ MAGISTRSKA NALOGA ENOVITI MAGISTRSKI ŠTUDIJSKI PROGRAM FARMACIJA Ljubljana, 2014 UNIVERZA V LJUBLJANI FAKULTETA ZA FARMACIJO EVA JERIČ MAGISTRSKA NALOGA ENOVITI MAGISTRSKI ŠTUDIJSKI PROGRAM FARMACIJA Ljubljana, 2014 UNIVERZA V LJUBLJANI FAKULTETA ZA FARMACIJO EVA JERIČ NAČRTOVANJE

Prikaži več

VARNOSNI LIST

VARNOSNI LIST Ime izdelka Belinka Interier Stran 1 od 5 1. IDENTIFIKACIJA ZMESI IN DRUŽBE/PODJETJA 1.1 Identifikator izdelka: Ime pripravka: BELINKA INTERIER 1.2 Pomembne identificirane uporabe zmesi in odsvetovane

Prikaži več

Microsoft Word - Down Wash Direct 1K SDS SVN DRAFT.doc

Microsoft Word - Down Wash Direct 1K SDS SVN DRAFT.doc Varnostni List DOWN WASH DIRECT ODDELEK 1: IDENTIFIKACIJA SNOVI/ZMESI IN DRUŽBE/PODJETJA 1.1. Identifikator izdelka: DOWN WASH DIRECT Koda izdelka: 1.2. Pomembne identificirane uporabe snovi ali zmesi

Prikaži več

SANTE/10070/2016-EN ANNEX

SANTE/10070/2016-EN ANNEX EVROPSKA KOMISIJA Bruselj, 3.3.2017 C(2017) 1372 final ANNEX 1 PRILOGA k UREDBI KOMISIJE (EU) / o spremembi Priloge I k Uredbi (ES) št. 1334/2008 Evropskega parlamenta in Sveta glede uporabe nekaterih

Prikaži več

Microsoft Word - 2. Merski sistemi-b.doc

Microsoft Word - 2. Merski sistemi-b.doc 2.3 Etaloni Definicija enote je največkrat šele natančno formulirana naloga, kako enoto realizirati. Primarni etaloni Naprava, s katero realiziramo osnovno ali izpeljano enoto je primarni etalon. Ima največjo

Prikaži več

1

1 1 KAZALO Kazalo 2 Ogled Toplarne Moste 3 Zgodovina 3 Splošno 4 O tovarni 5 Okolje 6 2 Ogled Toplarne Moste V ponedeljek ob 9.20 uri smo se dijaki in profesorji zbrali pred šolo ter se nato odpeljali do

Prikaži več

Microsoft Word - ORGANSKA_KEMIJA2_ docx

Microsoft Word - ORGANSKA_KEMIJA2_ docx Predmet: Course Title: UČNI NAČRT PREDMETA / COURSE SYLLABUS ORGANSKA KEMIJA II ORGANIC CHEMISTRY II Študijski program in stopnja Study Programme and Level Študijska smer Study Field Letnik Academic Year

Prikaži več

Vloga za oblikovanje mnenja o izpolnjevanju pogojev za ustanovitev visokošolskega zavoda ob upoštevanju določil 3

Vloga za oblikovanje mnenja o izpolnjevanju pogojev za ustanovitev visokošolskega zavoda ob upoštevanju določil 3 Univerzitetni študijski program Biokemija Podatki o študijskem programu Prvostopenjski univerzitetni študijski program BIOKEMIJA traja 3 leta (6 semestrov) in obsega skupaj 180 kreditnih točk. Strokovni

Prikaži več

MARIE SKŁODOWSKA CURIE ( )

MARIE SKŁODOWSKA CURIE ( ) MARIE SKŁODOWSKA CURIE (1867-1934) OTROŠTVO Rodila se je v Varšavi 7. 11. 1867 kot Marya Salomee Skłodowska, kot peti otrok v družini učiteljev Imela je neverjeten spomin, pri petih letih je znala brati

Prikaži več

FGG13

FGG13 10.8 Metoda zveznega nadaljevanja To je metoda za reševanje nelinearne enačbe f(x) = 0. Če je težko poiskati začetni približek (še posebno pri nelinearnih sistemih), si lahko pomagamo z uvedbo dodatnega

Prikaži več

Microsoft Word - Teme za stipendijo Janka Jamnika 2019_3.docx

Microsoft Word - Teme za stipendijo Janka Jamnika 2019_3.docx Teme za doktorsko štipendijo Janka Jamnika za perspektivno mlado raziskovalko ali raziskovalca s področja kemije in sorodnih ved za leto 2019 Naslov teme Kratka vsebina Mentor Odsek Pretvorba ogljikovega

Prikaži več

Prevodnik_v_polju_14_

Prevodnik_v_polju_14_ 14. Prevodnik v električnem polju Vsebina poglavja: prevodnik v zunanjem električnem polju, površina prevodnika je ekvipotencialna ploskev, elektrostatična indukcija (influenca), polje znotraj votline

Prikaži več

1 EKSPERIMENTALNI DEL 1.1 Tkanina Pri pranju smo uporabili pet tkanin, od katerih je bila ena bela bombažna tkanina (B), preostale tkanine (E101, E111

1 EKSPERIMENTALNI DEL 1.1 Tkanina Pri pranju smo uporabili pet tkanin, od katerih je bila ena bela bombažna tkanina (B), preostale tkanine (E101, E111 1 EKSPERIMENTALNI DEL 1.1 Tkanina Pri pranju smo uporabili pet tkanin, od katerih je bila ena bela bombažna tkanina (B), preostale (E101, E111, E114 in E160) pa so bile zamazane z različnimi umazanijami

Prikaži več

ELEKTRIČNI NIHAJNI KROG TEORIJA Električni nihajni krog je električno vezje, ki služi za generacijo visokofrekvenče izmenične napetosti. V osnovi je "

ELEKTRIČNI NIHAJNI KROG TEORIJA Električni nihajni krog je električno vezje, ki služi za generacijo visokofrekvenče izmenične napetosti. V osnovi je ELEKTRIČNI NIHAJNI KROG TEORIJA Električni nihajni krog je električno vezje, ki služi za generacijo visokofrekvenče izmenične napetosti. V osnovi je "električno" nihalo, sestavljeno iz vzporedne vezave

Prikaži več

NAVODILO ZA UPORABO APARATA IKA WERKE RO 10 power Magnetni mešalec IK Kratka navodila za rokovanje z instrumentom. Pred uporabo dobro preberi

NAVODILO ZA UPORABO APARATA IKA WERKE RO 10 power Magnetni mešalec IK Kratka navodila za rokovanje z instrumentom. Pred uporabo dobro preberi NAVODILO ZA UPORABO APARATA IKA WERKE RO 10 power Magnetni mešalec IK-3691000 Kratka navodila za rokovanje z instrumentom. Pred uporabo dobro preberi tudi originalna navodila, posebej za uporabo vseh možnih

Prikaži več

Diapozitiv 1

Diapozitiv 1 ZAHTEVE TENIŠKE IGRE V tej predstavitvi bomo... Analizirali teniško igro z vidika fizioloških procesov Predstavili energijske procese, ki potekajo pri športni aktivnosti Kako nam poznavanje energijskih

Prikaži več

VARNOSNI LIST

VARNOSNI LIST Ime izdelka Belinka Tophybrid Stran 1 od 5 1. IDENTIFIKACIJA ZMESI IN DRUŽBE/PODJETJA 1.1 Identifikator izdelka: Ime pripravka: Koda: 479842 BELINKA TOPHYBRID 1.2 Pomembne identificirane uporabe zmesi

Prikaži več

PowerPointova predstavitev

PowerPointova predstavitev Slovenija znižuje CO 2 : dobre prakse INTEGRACIJA SPREJEMNIKOV SONČNE ENERGIJE V SISTEM DOLB VRANSKO Marko Krajnc Energetika Vransko d.o.o. Vransko, 12.4.2012 Projekt»Slovenija znižuje CO 2 : dobre prakse«izvaja

Prikaži več

Microsoft Word - ELEKTROTEHNIKA2_ junij 2013_pola1 in 2

Microsoft Word - ELEKTROTEHNIKA2_ junij 2013_pola1 in 2 Šifra kandidata: Srednja elektro šola in tehniška gimnazija ELEKTROTEHNIKA PISNA IZPITNA POLA 1 12. junij 2013 Čas pisanja 40 minut Dovoljeno dodatno gradivo in pripomočki: Kandidat prinese nalivno pero

Prikaži več

Microsoft Word - Softshell Proof _Wash-In_ 45 SDS SLV V2.doc

Microsoft Word - Softshell Proof _Wash-In_ 45 SDS SLV V2.doc Varnostni List SOFTSHELL PROOF (Wash-In) ODDELEK 1: IDENTIFIKACIJA SNOVI/ZMESI IN DRUŽBE/PODJETJA 1.1. Identifikator izdelka: SOFTSHELL PROOF (Wash-In) Koda izdelka: 45 1.2. Pomembne identificirane uporabe

Prikaži več

Vpliv koncentracije etanola na delovanje gorivne celice

Vpliv koncentracije etanola na delovanje gorivne celice Osnovna šola Hudinja Vpliv koncentracije etanola na delovanje gorivne celice raziskovalna naloga avtorice: Tjaša Hočevar, 9.b mentor: Boštjan Štih, prof. bio in kem Sara Skočir, 9.a Maruša Turnšek, 9.a

Prikaži več

Dinamika požara v prostoru 21. predavanje Vsebina gorenje v prostoru in na prostem dinamika gorenja v prostoru faze, splošno kvantitativno T

Dinamika požara v prostoru 21. predavanje Vsebina gorenje v prostoru in na prostem dinamika gorenja v prostoru faze, splošno kvantitativno T Dinamika požara v prostoru 21. predavanje Vsebina gorenje v prostoru in na prostem dinamika gorenja v prostoru faze, splošno kvantitativno T pred požarnim preskokom Q FO za požarni preskok polnorazviti

Prikaži več